张建鲁
,
王新平
,
苏显云
,
蔡天锡
催化学报
利用积分反应器和微分反应器对Pd-SiW12/SiO2催化剂上乙烯直接氧化生成乙酸的反应机理进行了探讨. 乙烯在积分反应中氧化的主要产物为乙酸(选择性为77.6%),很少生成乙醛(选择性仅为8.1%); 而在微分反应中氧化的主要产物是乙醛(选择性为98.4%). 在微分反应中分别以乙醛和乙醇为主反应物时,乙醛氧化完全生成乙酸,选择性为100%,而乙醇氧化生成乙酸的选择性低于0.15%. 可以认为,在Pd-SiW12/SiO2催化剂上,水蒸气存在下乙烯主要经由中间物乙醛而生成乙酸. 通过对含有不同组分和不同还原条件处理的催化剂活性的比较,认为目的反应主要发生在Pd与SiW12相互接触的部位,催化剂中的Pd0是活性Pd物种的主要形态.
关键词:
钯
,
杂多酸
,
硅钨酸
,
二氧化硅
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乙烯
,
直接氧化
,
乙酸
,
反应机理
赵敬忠
,
高积强
,
金志浩
中国有色金属学报
通过热重分析,研究了高温下Zn引发剂以金属和氧化物两种形式的引入对Al-Si合金直接氧化生长过程的影响.结果表明:当合金中Zn含量超过3%(质量分数)时,能生成Al2 O3/Al复合材料,且随着Zn含量的增加,孕育期随之缩短,复合材料的生成量也随之增加;ZnO粉末覆盖量的最佳值为31 mg/cm2,超过此值时,孕育期会随之延长,复合材料的生成量也随之减少.同时还发现,覆盖ZnO粉末比添加Zn金属具有显著优势,更有助于Al2 O3/Al复合材料以光滑方式氧化生长,形成细化胞状晶团,提高组织的均匀性和致密度.
关键词:
复合材料
,
直接氧化
,
热重分析
,
引发剂
李立清
,
朱明华
电镀与涂饰
doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2005.12.008
与硫酸盐电镀锡和氟硼酸盐电镀锡铅合金相比,甲基磺酸盐电镀锡和锡铅合金能大大降低环境污染,提高镀液的稳定性.介绍了一种新的甲基磺酸合成方法--二甲基二硫直接氧化法,采用甲基磺酸自催化.该法工艺简单,原料来源方便,成本较低,污染小.讨论了反应温度及甲基磺酸与过氧化氢的摩尔比对产物组成的影响.在反应温度为85 ℃、甲基磺酸与过氧化氢的摩尔比在1∶ 6.0的情况下,产物收率达到95%以上.
关键词:
锡和锡铅合金电镀
,
甲基磺酸
,
二甲基二硫
,
直接氧化
,
过氧化氢
韩宝斋
,
杨扬
,
许妍妍
,
U. J. Etim
,
乔柯
,
许本静
,
阎子峰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61097-X
目前，天然气转化为高附加值化工产品的应用越来越受到人们关注.甲烷作为天然气的主要成分，其转化和应用是天然气化工领域的重要研究方向.而甲烷直接氧化制甲醇长久以来一直是研究重点.甲烷直接氧化制甲醇与传统的甲烷二步法间接转化相比，有节能和工艺简化的突出特点.然而，甲醇直接氧化制甲醇过程所面临的主要问题有：(1)甲烷分子的活化能很高，需要苛刻的操作条件才能活化参与反应；(2)反应进行的程度难以控制，生成的甲醇会进一步被氧化生成较多副产物，大大降低甲醇收率.因此，高效活化甲烷分子和抑制甲醇深度氧化是促进该过程工业化的重要研究内容.本文主要论述了非均相、气相均相和液相体系中甲烷直接氧化制甲醇的研究进展.在甲烷非均相氧化过程中，采用过渡金属氧化物作为催化剂在高温条件下催化甲烷部分氧化反应，其中，钼系和铁系催化剂的研究最为广泛.研究表明， MoO3可作为催化剂的主要活性组分，尤以 MoO3/Ga2O3催化剂性能最好，得到甲醇收率最高.在铁系催化剂中， Fe-ZSM-5 ；催化反应的甲醇选择性和收率都相对较高；但是每次反应后催化剂都需要重新活化，这种间歇性操作会增加成本，不利于工业化应用.总之，甲烷的非均相氧化过程存在易形成金属聚集体、催化剂选择性低以及甲醇收率低(5%)等问题，需要深入系统地研究解决.然而，与非均相氧化过程相比，操作较为简单的甲烷气相均相氧化作为目前最有工业前景的过程受到越来越多关注.在此过程中，影响反应的主要因素有反应器、反应条件(反应压力、反应温度和反应时间等)以及添加的介质等.反应器的特殊设计需要考虑的方面有反应产物的分离与转移、反应热的移除以有效提高甲烷的转化率，比如膜反应器对物质的分离作用.反应压力对反应过程的影响较为复杂.基于动力学因素，提高反应压力可以较大幅度地增加甲醇收率，同时最佳反应温度降低，但是，当压力高于8.0 MPa时，设备成本消耗大幅增加.另外，研究表明，进料中加入 NOx作为添加介质可以提高甲烷转化率和甲醇选择性，同时降低初始反应温度.与前两个氧化体系相比，液相均匀氧化过程能够获得较高的甲烷转化率与甲醇选择性.但是液相体系中强腐蚀性介质的使用增加了设备成本，阻碍了该过程工业化的应用进程.因此，促进液相体系工业化的关键就是开发绿色高效的催化剂.
关键词:
甲烷
,
直接氧化
,
甲醇
,
多相氧化
,
气相均相氧化
,
液相催化氧化
王鹏
,
颜鲁婷
,
吴洪鹏
,
周春燕
,
司文捷
材料科学与工程学报
采用常压下直接热蒸发锌粉的方法制备了四针状氧化锌晶须(T-ZnOw).研究了升温速率及保温温度对晶须产量、结构及形态的影响.利用SEM及XRD对产物进行了表征.实验结果表明前期升温速率为3℃/min时,所制备T-ZnOw形貌最为规整,且产率高达95%.随着前期升温速率的提高,产物是不均匀的四针状氧化锌晶须,晶须尺寸增加.随着保温温度的增加,晶须细化,但晶须结构的完整性及产量都有所下降.
关键词:
四针氧化锌晶须
,
直接氧化
,
升温速率
