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聚氨酯缔合型增稠剂的合成及性能研究

王君 , 吕彤 , 黄丹丹 , 曹玮 , 花玉芳

涂料工业

将异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇反应获得预聚体,用1,6-己二醇扩链,并用长链烷基醇封端,最终获得内部含有疏水链段的聚氨酯缔合型增稠剂(HEUR).采用FT-IR和1H NMR对HEUR的结构进行了表征;通过黏度测定,着重研究了相对分子质量及其分布、疏水链段的位置和大小对增稠效果的影响,同时分析了增稠剂的加入对苯丙乳液粒径及其分布的影响.结果表明:当末端疏水链一定时,增加亲水链长度,有助于黏度的提高;相同浓度下,相对分子质量分布窄的样品比分布宽的样品增稠效果好;分子内部疏水链段会使黏度降低,同时会使乳液粒径增大,乳液黏度的大小完全由增稠剂分子末端疏水链以及增稠剂的用量控制.

关键词: 聚氨酯缔合型增稠剂 , 疏水链段 , 扩链剂 , 相对分子质量分布 , 粒径

以黄原酸钾为链转移剂的甲基丙烯酸甲酯可逆加成断裂链转移聚合

钟玉鹏 , 刘景勃 , 龚桂胜 , 张发爱

高分子材料科学与工程

以黄原酸钾为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,甲苯为反应溶剂,进行甲基丙烯酸甲酯的可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合.研究了聚合温度、反应时间及引发剂用量对单体转化率和所得聚合物相对分子质量及其分布的影响.结果表明,随着反应温度的升高,单体转化率和相对分子质量都不断增大;随着反应时间的延长,单体转化率、相对分子质量持续增加;随着引发剂用量增加,相对分子质量持续下降.得到的聚合物相对分子质量分布在一个可控的范围(1.5左右,最低为1.27).

关键词: 可逆加成断裂链转移 , 黄原酸钾 , 甲基丙烯酸甲酯 , 相对分子质量 , 相对分子质量分布

反应挤出合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段热塑性弹性体

王继铭 , 单东 , 刘伟兴 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

以同向啮合双螺杆挤出机为反应器,采用正丁基锂为引发剂,以二溴乙烷为偶联剂,用两次加料偶联法成功合成苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)三嵌段热塑性弹性体.核磁共振分析表明共聚物中苯乙烯苯嵌段结构为主,丁二烯单元结构以1,4-加成为主.采用四氧化锇催化双氧水氧化降解聚合物分子链,利用凝胶渗透色谱对氧化降解前后的聚苯乙烯碎片进行分析证明:共聚物分子为PS-PB-PS的三嵌段结构,共聚物相对分子质量分布较宽.动态力学及透射电镜分析表明SBS具有两相分离结构,但相界面较宽,不同于溶液聚合产物.拉伸试验表明三嵌段结构能显著提高样品力学性能.

关键词: 嵌段共聚物 , 反应挤出 , 相对分子质量分布 , 相分离

表面引发原子转移自由基聚合合成聚苯乙烯接枝纳米SiO2复合乳液

胡鹏举 , 袁淼 , 郝瑞霞 , 唐二军

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.05.002

采用偶联剂对纳米SiO2粒子表面进行处理,将原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂引入到SiO2粒子表面合成大分子引发剂,通过细乳液聚合工艺制备了相对分子质量分布窄的聚合物基纳米SiO2复合乳液,利用红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和凝胶色谱(GPC)等对复合乳液粒子及表面接枝聚苯乙烯进行了表征分析.结果表明:聚合物的相对分子质量在反应过程中随单体转化率的增大呈线性增长趋势,相对分子质量分布较窄(Mw/Mn=1.34),接枝在纳米SiO2粒子表面聚苯乙烯的分子大小比较均匀;TEM和SEM观察表明:通过合成复合乳液使纳米SiO2粒子在涂膜中达到均匀的单分散状态;所合成的纳米复合粒子在功能涂层材料方面具有良好的应用潜能.

关键词: ATRP , 纳米复合乳液 , 水介质 , 相对分子质量分布 , 表面接枝

柱温与凝胶色谱分离性能关系的研究

周德辉 , 张伟红

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.03.017

通过一系列实验,发现在凝胶色谱中柱温对柱效的影响随相对分子质量的增大而增大;溶质的淋洗体积与柱温有关,而选择性因子与柱温无关 ;升高柱温只改善大分子间的分离度,对小分子间的分离度影响较小;只要保持整个体系恒温以及在相应温度下制定一条可靠的校正曲线,则柱温对测定结果无影响.

关键词: 凝胶渗透色谱法 , 柱温 , 相对分子质量 , 相对分子质量分布

木质素分散剂相对分子质量分布的测定

张树彪 , 乔卫红 , 李宗石

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.03.026

利用凝胶渗透色谱法测定了木质素分散剂的相对分子质量分布.结果表明,Reax-85A相对分子质量分布为500~35 000,M-9为1 000~50 000.Reax-85和M-9各薄层分离组分的相对分子质量分布的测定结果说明,组分Rf值越大,流出体积越大,相对分子质量越小.NaOH溶液的浓度对洗脱图形有很大影响,当其浓度为0.5 mol/L时图形趋于稳定.

关键词: 凝胶色谱法 , 木质素 , 分散剂 , 相对分子质量分布

杜氏盐藻多糖的高效体积排阻色谱的保留特性及其分析方法的研究

戴军 , 尹鸿萍 , 陈尚卫 , 朱松 , 顾小红 , 王旻 , 汤坚

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2006.06.005

通过对从杜氏盐藻中提取出的不同多糖级分在高效体积排阻色谱柱(Waters Ultrahydragel Linear,7.8 mm i.d.×300 mm,2根串联)上的保留特性的考察及其分离分析条件的优化,建立了高效体积排阻色谱分析盐藻多糖平均相对分子质量及其分布的方法.结果表明:流动相中盐的种类及其浓度、pH值对3种酸性多糖级分(特别是硫酸化多糖级分PD4a)的保留行为有显著影响;在柱温为45 ℃,流速为0.9 mL/min条件下,使用0.1 mol/L的NaAc水溶液作流动相基本上能消除非特异性吸附作用及分子间缔合等因素的干扰,使各多糖级分基本以非缔合状态按立体排除机制保留和分离.在优化的色谱条件下,测得的盐藻多糖5个级分的重均相对分子质量(Mw)分别为1 548 000,33 000,67 000,424 000,10 000;测得的硫酸化多糖级分PD4a的Mw和峰面积的相对标准偏差分别为1.7%和 0.88%(n=5).

关键词: 高效体积排阻色谱 , 相对分子质量分布 , 多糖 , 杜氏盐藻

烷基芳基磺酸盐相对分-T质量及其分布与表面性能的关系

于涛 , 刘宏彬 , 丁伟 , 史鹏 , 魏继军 , 毛程 , 任娅妮 , 曲广淼

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00517

测定了自制的9种烷基芳基磺酸盐复配体系在25℃下的临界胶束浓度cmc(1×10<'-5>moL/L)及临界胶束浓度下的表面张力γ<,cmc>(mN/m).研究了烷基芳基磺酸盐相对分子质量及其分布与表面性能的关系.平均相对分子质量432的5种分布cmc和γ<,cmc>值分别为:2.341和28.96(递增型分布);2.458和32.56(递减型分布);3.667和36.14(正态型分布);2.201和27.55(反正态型分布);2.761和33.54(均匀型分布).4种平均相对分子质量为390、418、432和446的递减型分布的cmc和γ<,cmc>值分别为:3.786和29.54;3.530和29.81;2.458和32.56;8.337和29.54.根据Gibbs吸附公式求出饱和吸附量Γ<,max>、饱和吸附面积A<,c>及降低表面张力的效率因子pC<,20>,对所得结果进行了解释.

关键词: 烷基芳基磺酸盐 , 复配体系 , 相对分子质量 , 相对分子质量分布 , 临界胶束浓度 , 表面张力

一种特殊结构含氮酚醛树脂的制备、表征及应用

康富春 , 林东恩

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.10.004

以三聚氰胺、甲醛和苯酚为原料,采取独特的合成方法制备出特殊结构的含氮酚醛树脂(N-PF),树脂中三聚氰胺的所有活性点均与苯酚相连并表现出热塑性,用元素分析、核磁共振和红外光谱进行了结构确证,并通过热重差热联用分析仪测试其热性能.制备该类型含氮酚醛树脂的关键:首先用甲醛和三聚氰胺以摩尔比3∶1制得三羟甲基三聚氰胺(TMM),然后加入过量的苯酚在接近中性条件下进行缩聚反应(95℃/48 h),苯酚与TMM的摩尔比至少在8∶1以上.利用本法制备的含氮酚醛树脂,含氮量高(≥21%),相对分子质量分布极窄,分子结构规整,无残留的不稳定羟甲基,三聚氰胺和酚醛树脂全部结合在一起,无各自游离成分存在.将其作为固化剂固化含磷环氧树脂,并对固化物的阻燃性、耐热性和电绝缘性能进行了初步研究.

关键词: 含氮酚醛树脂 , 三羟甲基三聚氰胺 , 缩聚反应 , 相对分子质量分布 , 固化剂 , 含磷环氧树脂

一种嵌段聚羧酸减水剂的制备与表征

冉千平 , 王秀梅 , 舒鑫 , 杨勇

高分子材料科学与工程

以CuCl、CuCl2为催化剂,bipy为配体,2-溴丙酸甲酯为引发剂,通过原子转移自由基聚合的方法,采用二甲基亚砜(DMSO)和H2O混合溶剂取代单一溶剂,合成了大分子引发剂POEGMA-Br;POEGMA-Br引发甲基丙烯酸叔丁酯聚合后水解,最终得到了PDI可控(PDI< 1.25)的嵌段聚羧酸POEGMA-b-PMAA.核磁共振氢谱与凝胶渗透色谱证明所得POEGMA-b-PMAA序列结构完全可控.将该嵌段聚羧酸用于水泥基材料分散,该聚合物能有效吸附于水泥颗粒上并减小团聚体尺寸,说明POEGMA-b-PMAA能分散水泥颗粒并改善水泥基材料的工作性.

关键词: 聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯 , 相对分子质量分布 , 溶剂 , 嵌段聚羧酸

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