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Cu-Al-MCM-41的Si/Al比对贫燃条件下NO选择性催化还原的影响

万颖 , 马建新 , 王正 , 周伟 , 张益群

催化学报

采用连续流动固定床石英反应器,在反应气体为0.1%NO,0.1%C3H6,2%O2,流量为500 ml/min以及催化剂装量为0.1 g的条件下,考察了Cu-Al-MCM-41的Si/Al比值对贫燃条件下NO选择性还原活性的影响. 结果表明,当Cu交换度低于100%时,随Si/Al比值的增加,NO的最大转化率增加. TPD和TPR的研究结果表明,不同的Si/Al比值,改变了Cu在分子筛结构中的化学微环境,使活性中心Cu2+的浓度和性质发生变化,从而影响其对NO的转化效率.

关键词: , , MCM-41分子筛 , 硅铝比 , 一氧化氮 , 贫燃 , 选择性催化还原

丁烯-2在HZSM-5分子筛上的齐聚反应

刘姝 , 李春林 , 刘广宇 , 张大治 , 张阳阳 , 孙新德 , 刘中民

催化学报

在温度为210~300 ℃、压力为3~5 MPa、 LHSV为0.5~1.5 h-1 的条件下,用连续固定床反应器,考察了丁烯-2在HZSM-5上的齐聚反应.结果表明: 丁烯-2在HZSM-5分子筛上的反应类型和产物中高碳烯烃的含量与温度、压力及空速有关.反应温度在300 ℃以下,反应产物主要是烯烃,其结构显示择形催化的特点.HZSM-5分子筛的酸性对齐聚反应的活性和选择性有一定影响,低硅铝比的HZSM-5有较高的活性和高碳烯烃的选择性.

关键词: 丁烯-2 , 齐聚 , HZSM-5 , 酸性 , 硅铝比

低结焦渣油催化裂化催化剂的制备及其性能

张建明 , 王新平 , 谢鹏 , 李铭芝 , 张今令 , 杨越 , 刘中民

催化学报

采用联合脱铝法制备了一系列高硅铝比Y型沸石FSY,并对其加La老化的LaFSY催化裂化性能进行了研究. 结果表明, (NH4)2SiF6处理和水热处理两个步骤联合可有效调节FSY沸石的酸密度,所得LaFSY沸石具有适量强酸位和较少弱酸位,在保持高微反活性的同时有效地降低了重油结焦率. 以大庆常压渣油为裂化原料,与另一种广泛使用的工业催化剂相比,该LaFSY沸石为活性组分的微球催化剂可使轻质产品收率由85.4%提高到88.9%, 而结焦率由9.0%下降到7.5%.

关键词: 渣油 , 催化裂化 , 超稳Y沸石 , 结焦率 , 硅铝比

丝光沸石硅铝比对骨架脱硅衍生介孔结构的影响

杜夏梅 , 谷迎秋 , 秦菲 , 孙月桥 , 徐丽颖 , 金英杰

硅酸盐通报

用水热合成和铵交换法制备系列氢型丝光沸石(H-MOR),通过水热碱蚀与碱溶滤联合处理对H-MOR样品进行选择性脱硅和介孔改性.研究H-MOR骨架Si/Al比对改性沸石的介孔结构、酸性和水热稳定性的影响.N2吸附结果表明,碱处理沸石的介孔率随H-MOR硅铝比减少而增加;典型样品(n(Si) /n(Al) 9.43)具有附加介孔结构,介孔体积可达0.082 cm3/g,最可几孔径为4.6 nm;SEM观察显示,改性沸石的介孔结构源于脱硅产生的结构缺陷,晶内介孔呈无序分布;ICP和EDX分析证实,联合碱处理促进H-MOR晶体选择性脱硅(脱硅率均大于93.1%);水热稳定性和NH3-TPD数据表明,介孔改性丝光沸石较好地保持了前体的结晶性和水热稳定性,其酸性与对应H-MOR沸石相匹配.骨架硅铝比影响改性MOR沸石的介孔率,但与沸石脱硅率无相关性.

关键词: 沸石碱处理 , 硅铝比 , 介孔率 , 酸性 , 水热稳定性

碱处理脱硅与提高Y型分子筛硅铝比——矛盾的对立与统一

申宝剑 , 覃正兴 , 高雄厚 , 林枫 , 周淑歌 , 沈文 , 王宝杰 , 赵红娟 , 刘宏海

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60290-2

考察了“水热处理”以及“碱处理+水热处理”两种方法所制得的超稳Y分子筛的骨架硅铝比、孔结构特征以及酸量,并探讨了“碱处理+水热处理”方法对起始NaY分子筛的适应性.结果表明,在水热处理前,对NaY分子筛进行碱处理脱硅可在不改变最终样品的骨架超稳化水平和酸量的同时,样品的介孔体积显著增加.直接水热处理NaY分子筛所得样品介孔体积不超过0.14 cm3/g,而先碱处理后水热处理,所得样品介孔体积可达0.22 cm3/g.该法适用于制备骨架硅铝比高的NaY分子筛.起始原料的骨架硅铝比较低时,所得样品的介孔体积增幅小,而且微孔受损严重.

关键词: Y分子筛 , 碱处理脱硅 , 水热脱铝 , 硅铝比 , 超稳化处理 , 介孔

晶化时间对ZSM-5分子筛物化性质及催化性能的影响

孙洪敏 , 杨为民 , 陈庆龄

催化学报

考察了ZSM-5分子筛在晶化过程中的变化规律及其在苯与乙烯气相烷基化制乙苯反应中的催化性能.结果表明,当晶化时间为70 h时,分子筛晶体开始出现;晶化90h时无定形物相基本消失.晶化时间从90h再延长至150 h,ZSM-5分子筛晶粒的大小、形貌和体相硅铝比都基本不变,但分子筛表面的硅铝比逐渐降低.以晶化时间为90h的ZSM-5分子筛原粉为活性组元制备的催化剂,对苯与乙烯气相烷基化制乙苯反应表现出最佳的催化性能.

关键词: ZSM-5分子筛 , 晶化时间 , 硅铝比 , 表面 , 体相 , 气相烷基化反应

凝胶硅铝比对合成MCM-22,UTM-1和Kenyaite的影响

刘子玉 , 刘中民 , 齐越 , 许磊 , 何艳丽 , 杨越 , 张阳阳

催化学报

以白碳黑为硅源,偏铝酸钠为铝源,六亚甲基亚胺(HMI)为结构导向剂,采用动态水热法合成了MCM-22,UTM-1和kenyaite,并考察了硅铝比对产物晶相的影响.结果表明, 配料硅铝比是影响产物晶相的重要因素.n(SiO2)/n(Al2O3)=30~50时,晶化产物为MCM-22; n(SiO2)/n(Al2O3)=71~190时,晶化产物为MCM-22与kenyaite的混合物,且随着硅铝比的增大,MCM-22的含量逐渐减少而kenyaite的含量逐渐增加; n(SiO2)/n(Al2O3)=228~609时,晶化产物为八元环结构的UTM-1; 不含铝源时,晶化产物为kenyaite.就合成MCM-22和UTM-1而言,凝胶中的铝是必不可少的.上述几种晶化产物均呈片状,可以通过扫描电镜加以区分.

关键词: MCM-22分子筛 , UTM-1分子筛 , kenyaite , 水热合成 , 硅铝比

硅源对纳米A型沸石结构及形貌的影响

白璞 , 刘艳娜 , 梅丽宝 , 孙彦琳

硅酸盐通报

分别以硅溶胶和正硅酸乙酯为硅源,采用水热法合成了纳米A型沸石.研究了不同硅源对纳米A型沸石结构和形貌的影响.应用X射线衍射仪(XRD)、能量色散X射线光谱仪(EDX)、激光粒度分布仪(DLS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)等测试手段对产物进行表征.结果表明:使用硅溶胶作为硅源的产物结晶度较高,Si/Al=1.37,颗粒粒径分布为140~ 460 nm;而使用正硅酸乙酯作为硅源的产物结晶度较低,Si/Al=1.15,颗粒粒径分布为60~150 nm.

关键词: 纳米级A型沸石 , 硅源 , 结晶度 , 硅铝比 , 粒度分布

硅铝比及固体反应物浓度对合成Mn-Kaolinite的影响

陈明风 , 成正东 , 陈颖 , 李华伟 , 施增楷 , 刘琢玮

硅酸盐通报

本文以硅酸、Al(NO3)3·9H2O、MnCO3、KOH为原料,采用水热法合成了具有良好晶格结构的含Mn高岭石.利用XRD、SEM以及EDS等测试方法对所合成的高岭石进行了表征,研究了在碱性环境中及硅铝比分别为1/3(富铝)、1/1、3/1(富硅)条件下固体反应物浓度对合成高岭石产量、结构和形态的影响,并探讨了Mn离子在Mn-Kaolinite形成过程中的作用机理.结果表明,在硅铝比为1/1、固体反应物浓度为0.3/50条件下合成的Mn-Kaolinite品质最优,呈薄片状.随着固体反应物浓度升高,所得产物的产率降低,同时出现针状Mn-Kaolinite.此外,还在反应时间为3小时条件下成功合成了高岭石,补充完善了合成方法.

关键词: 合成高岭石 , 水热法 , 含锰高岭石 , 固液比 , 硅铝比

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