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近十年固体超强碱催化剂的研究进展

韦玉丹 , 张树国 , 李贵生 , 尹双凤 , 区泽棠

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10206

综述了近十年米固体超强碱催化剂的研究进展,主要包括超强碱的类型、制备方法及其应用,以及碱性位的产生机理.迄今为止,已报道的超强碱种类少,大部分是以金属氧化物为载体制得,且需在苛刻条件下制备和使用,从而限制了其发展和应用.此外,有关超强碱位形成机理的研究也鲜见报道.该领域的发展趋势在于开发出可用于制备固体超强碱的新型载体材料和新的修饰组分,以及拓展超强碱在催化反应尤其是高温催化反应中的应用.

关键词: 固体超强碱 , 氧化钙 , 硝酸钾 , 氧化铝 , 氧化锆 , 氢氧化钾 , 硝酸钙 , SBA-15分子筛

负载型KNO3固体碱对环戊二烯甲基化反应的催化作用

孙林兵 , 吴正颖 , 寇佳慧 , 淳远 , 王英 , 朱建华 , 邹志刚

催化学报

考察了负载型KNO3固体碱对环戊二烯(CPD)和甲醇的甲基化制备甲基环戊二烯(MCPD)反应的催化性能. 通过X射线衍射和低温氮吸附等手段研究了载体的表面性质和KNO3在不同载体表面的分解情况,并用非水溶液Hammett指示剂法测定了各固体碱的碱强度. 结果表明, KNO3负载在不同的氧化物载体上后其碱强度表现出极大的差异,负载在ZrO2, γ-Al2O3, 水滑石(HT)和MgO上能检测到H-为27.0的碱强度,这些碱性位可视为固体超强碱;而负载在SiO2和TiO2上仅检测到了H-为9.3的碱强度,这与载体本身的表面性质密切相关. 碱强度较低的KNO3/SiO2和KNO3/TiO2以及氧化物载体本身在CPD甲基化反应中表现出较差的活性,说明催化剂应具有一定的碱强度,但是催化剂的酸性和比表面积也会对其催化活性产生一定的影响. 在所考察的催化剂中, KNO3/γ-Al2O3和KNO3/HT的催化性能最好,在450 ℃时就能催化转化约32%的CPD, MCPD的选择性可达86%左右,高于传统固体碱MgO在500 ℃时的活性.

关键词: 固体碱 , 硝酸钾 , 负载型催化剂 , 碱强度 , 环戊二烯 , 甲基化 , 甲基环戊二烯

添加剂对硝酸钾结晶习性影响的研究

袁俊生 , 范晶

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2007.04.030

研究了Fe3+、Bi3+、pb2+、EDTA、柠檬酸、季铵盐和十二烷基磺酸钠共7种添加剂对硝酸钾结晶习性的影响,对不同添加剂在晶体表面的吸附机制进行了初步探讨.结果表明,随金属离子Bi3+、pb2+和EDTA浓度的增高,硝酸钾晶体c轴方向生长速度增大,晶体呈棒状;当柠檬酸添加量为100mg/L时,硝酸钾变为长片状;其他添加剂对硝酸钾结晶习性的影响效果则不明显.尽管某些添加剂可以改变硝酸钾的结晶习性,但粉末衍射和单晶衍射分析进一步证明,添加剂并未改变其晶胞参数及结构.

关键词: 硝酸钾 , 结晶习性 , 添加剂 , 影响

KNO3/MCM-48催化酯交换法合成碳酸二丙酯

李永昕 , 张艳华 , 马清祥

催化学报

对KNO3/MCM-48用于丙醇和碳酸二甲酯进行酯交换合成碳酸二丙酯的催化性能进行了考察. 用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和X射线荧光法研究了催化剂的结构特征和表面性质. XRD结果表明,随着K负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留MCM-48的晶体结构. 随着焙烧温度的升高, KNO3逐渐分解成K2O. 分别考察了活性组分负载量、焙烧温度、焙烧时间和催化剂的用量以及反应时间对反应的影响. 结果表明, KNO3/MCM-48催化剂对碳酸二丙酯的合成具有很高的催化活性. 在反应温度363 K, 反应时间6 h, 催化剂用量5%, 丙醇与碳酸二甲酯摩尔比为4的条件下,碳酸二甲酯的转化率可达99.9%, 产物碳酸二丙酯选择性93.4%, 产率93.3%.

关键词: 硝酸钾 , MCM-48分子筛 , 负载型催化剂 , 碳酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二丙酯

玻璃化学强化用硝酸钾盐浴失活原因分析

闫建华 , 段正康 , 章泽成 , 谢帆 , 张涛 , 李晟

硅酸盐通报

用于手机屏幕及平板显示器等的化学强化薄玻璃的机械性能受诸多因素的影响,其中KNO3熔盐的活性对离子交换反应起着至关重要的作用.本文根据实践经验、结合文献记载,从硝酸钾的分解、污染及晶态等方面对玻璃化学强化用KNO3熔盐失活的原因进行了系统的分析,指出了KNO3失活对化学强化过程以及强化产品机械性能的影响.针对KNO3失活的原因,探讨了提高KNO3盐浴活性及防止KNO3失活的可行性方法.对延长熔盐使用寿命、提升化学强化质量具有重要的理论和实际意义,可为工业化生产提供一定的技术参考.

关键词: 化学强化玻璃 , 硝酸钾 , 失活 , 原因

硝酸钾-硫氰酸铵-水体系萃取浮选硫氰酸亚铜间接测定头孢拉定

李晶 , 仉华 , 李全民 , 杜新贞

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.09.021

建立了硝酸钾-硫氰酸铵-水体系萃取浮选铜间接测定头孢拉定的新方法. 结果表明,在SCN-、KNO3存在下及控制溶液pH值为4.0~6.0,头孢拉定完全降解为巯基(-SH)化合物,且巯基(-SH)能使Cu(Ⅱ)还原为Cu(Ⅰ),所生成的Cu(Ⅰ)与SCN-形成CuSCN白色乳状沉淀而浮选至水相表面,根据溶液中剩余Cu(Ⅱ)的量可间接测定头孢拉定的含量. CuSCN的浮选率E(%)与头孢拉定的含量之间存在良好的线性关系. 当Cu(Ⅱ)加入量为50 μg时,线性范围为0.3~12.0 mg/L. 检出限为0.25 mg/L. 方法用于胶囊、血清、尿样中头孢拉定含量的测定,结果令人满意.

关键词: 头孢拉定 , 硝酸钾 , 硫氰酸铵 , , 萃取浮选

氯化钾质量对复分解法生产光波级硝酸钾化学强化玻璃的影响分析

闫建华 , 段正康 , 章泽成 , 谢帆 , 李晟 , 张涛

硅酸盐通报

玻璃化学强化过程中,KNO3熔盐的活性对离子交换反应起着关键的作用,高品质的光波级KNO3是玻璃强化的现实需要.氯化钾与硝酸铵复分解法生产光波级硝酸钾技术中,氯化钾质量对生产工艺及硝酸钾的品质有着重要的影响.根据文献资料,结合实验室研究与生产实践,从氯化钾的无机盐杂质含量、有机杂质、晶态以及粒度大小等方面,系统地探讨了氯化钾质量对复分解法生产光波级硝酸钾工艺及产品的影响,并提出了提高光波级硝酸钾品质的可行性方法.可为合理选择原料氯化钾应用于光波级硝酸钾生产提供一定的指导作用,对进一步提升硝酸钾品质及离子交换质量具有一定的理论和现实意义.

关键词: 氯化钾 , 质量 , 复分解法 , 硝酸钾 , 化学强化玻璃

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