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耐火浇注料自损坏机理探讨

李亚伟 , 李楠 , 张忻 , 周宪新 , 张光普 , 张顺庆

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2001.01.003

对实际生产中常见的耐火浇注料粉化现象进行了分析,认为高铝水泥浇注料的自损坏机理为高铝水泥水化产物被大气中的酸性气体(CO2、SO2、H2S)侵蚀,导致水化物分解,结合强度下降,引起高铝水泥耐火浇注料粉化、剥落.另外,随着浇注料中水分的蒸发,盐类物质不断向蒸发面迁移、析出,其中一部分含结晶水的盐类,进一步失去结晶水,伴随着体积变化,加剧了浇注料的损坏过程.

关键词: 耐火浇注料 , 自损坏 , 碳酸化 , 硫酸化

高铝水泥浇注料损坏现象研究

李亚伟 , 李楠 , 张忻 , 周宪新 , 张光普 , 张顺庆

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2001.04.002

分析了在实际生产现场发生损坏的高铝水泥浇注料的表面析出物,证实了造成这一现象的直接原因是浇注料水化物的碳酸化、硫酸化和盐析效应.研究认为,改善养护条件以及水源质量可以减少浇注料损坏现象的发生.

关键词: 耐火浇注料 , 损坏 , 碳酸化 , 硫酸化

丝素抗凝血材料的研究进展

秦静雯 , 蒋岩岩 , 王鸿博

材料导报

综述了丝素材料在抗凝血方面的研究进展,主要从材料表面肝素化、硫酸化、低温等离子体接枝改性、材料表面内皮化或者几种方法协同作用等展开,对比评述了其优缺点,阐述了对丝素材料表面进行抗凝血改性的研究进展.

关键词: 丝素 , 抗凝血 , 肝素化 , 硫酸化 , 低温等离子体技术

电石渣高温协同捕集CO2/SO2实验研究

吴水木 , 李英杰 , 孙荣岳 , 刘长天 , 刘红玲 , 路春美

工程热物理学报

在常压双固定床反应器上研究电石渣高温协同捕集CO2/SO2过程的循环碳酸化-硫酸化特性.研究表明,随着停留时间增加,电石渣硫酸化转化率缓慢上升,碳酸化转化率则先上升而后由于直接硫酸化而下降,第1次循环在30min时取得最高碳酸化转化率,为0.66.随循环次数和SO2浓度增加,碳酸化转化率减小,硫酸化转化率增加.缩短停留时间可提高电石渣循环碳酸化性能,从而提高电石渣协同捕集CO2/SO2性能.当反应气氛中无SO2时,电石渣循环碳酸化性能优于石灰石;而当SO2浓度为0.2%时,电石渣与石灰石的循环碳酸化性能并无明显差异,但电石渣硫酸化性能更优,总钙利用率更高,具有更好的循环碳酸化-硫酸化性能.

关键词: 电石渣 , 协同捕集 , 碳酸化 , 硫酸化

硫酸化对In/SO42-/TiO2催化剂上CH4选择性催化还原NOx的促进机理

荆国华 , 李俊华 , 杨栋 , 郝吉明

催化学报

考察了In/SO42-/TiO2(In/STi)催化剂上甲烷选择性催化还原(CH4-SCR)NOx的活性,分析了硫酸化对催化活性的促进作用.结果表明,硫酸化影响了In在催化剂表面的存在形态和CH4的活化产物,从而提高了催化剂活性.吡啶红外光谱分析表明,硫酸化后的STi载体可提供足够强度的B酸位,有利于活性中心InO+物种的形成.原位红外光谱分析表明,In/TiO2催化剂上CH4的活化产物为完全氧化的CO2和H2O,而硫酸化后的In/STi催化剂上CH4的活化产物为HCOO-,该物种被认为是CH4-SCR反应的重要中间体,它的生成为In/STi催化剂上CH4-SCR反应的速控步骤.

关键词: 甲烷 , 选择性催化还原 , 氮氧化物 , 固体超强酸 , 硫酸化 , 二氧化钛

介孔SO42-/TiO2的一步法制备及其光催化性能

罗妮 , 沈俊 , 田从学 , 张昭

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2007.03.005

通过对TiOSO4溶液热水解用一步法制备出大比表面积、高活性的介孔SO42-/TiO2光催化剂.用低温氮吸附-脱附等温线、XRD、Hammett指示剂、艾氏卡等方法对SO42-/TiO2催化剂进行了表征,以亚甲基蓝的光催化氧化降解反应考察了催化剂的光催化性能.结果表明,在焙烧过程中硫酸根和偏钛酸孔壁上的自由羟基键合,不仅有效地抑制了TiO2晶粒的长大和晶相转变,而且起到了孔结构形成的导向及支撑作用,使TiO2保持了介孔结构、较高的比表面积和锐钛矿相,同时S=O键的强电子诱导效应还使邻近的Ti成为超强酸中心,促进了TiO2光生电子-空穴对的分离,延长了电子-空穴对的寿命,从而有效地提高了TiO2的光催化活性.

关键词: 无机非金属材料 , 硫酸化 , 二氧化钛 , 介孔 , 光催化

硫酸化对CeO2-ZrO2催化剂上NH3选择催化还原NO反应的影响

张贺 , 邹永刚 , 彭悦

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62581-0

由发电厂等固定源和柴油机等移动源排放的一氧化氮(NO)造成的环境污染问题日益严重.随着严苛的排放法规出台,NO排放控制技术受到越来越多关注.NH3选择性催化还原(SCR)技术是目前去除NO应用最为广泛的方法之一.商业催化剂V2O5-WO3/TiO2在300–400℃温度窗口内显示出优越的NO去除效率,但仍存在一些问题,如钒氧化物的毒性以及在高温时形成N2O和SO3.因此,开发出低钒或无钒的新型催化剂是解决上述问题的关键.CeO2和含铈材料是重要的催化剂载体,具有良好的还原能力和氧存储功能,因而广泛应用于催化领域.CeO2添加到商用催化剂中不仅可以降低钒用量,而且可以提高催化剂抗碱金属中毒能力.CeO2-WO3催化剂在200℃以上时比商用催化剂具有更宽的温度窗口,并展现出较高的抗SO2和碱金属中毒能力.CeO2-ZrO2催化剂通过添加过渡金属元素可以提升其SCR活性,在较宽的温度窗口内具有较高的催化活性.废气中SO2可导致催化剂失活,在实际应用中催化剂硫中毒是较为常见的催化剂失效原因.通常情况下,锰基和铁基催化剂最容易硫中毒.然而CeO2催化剂在硫酸化处理后却展现出良好的SCR活性.催化剂硫酸化主要包括气相、液相和前驱体硫化三种方法.三种方法各有异同,但在催化剂表面形成的硫物种都是SO42–.硫酸化可以增强Ce基催化剂的SCR活性,但是对于硫化引起的催化剂表面酸性、氧化还原性以及NO吸附脱附性质的详细研究报道较少.本文通过液相法对CeO2-ZrO2(CeZr)催化剂进行了硫酸化.XRD结果表明,硫酸化并未对催化剂结晶结构产生影响.TPD和TPR结果表明,硫酸化后催化剂(S-CeZr)表面酸性增强,但抑制了其氧化性.通过原位红外光谱技术系统研究了催化剂在SCR反应过程中表面物种的变化,结果发现,CeZr和S-CeZr的催化机理相同,不同的SCR活性主要是由表面酸性和氧化性引起的.CeO2基催化剂在不同温度窗口遵循不同反应机理.CeZr催化剂具有较强的氧化还原性,使其对NO和NH3具有很强的氧化能力,所以其在低于200℃时具有较好的SCR活性.而S-CeZr催化剂具有更多的Br?nsted酸性位,导致NO不易吸附在催化剂表面,所以其在低温时SCR活性较差,但在高温时(>200℃)具有优良的SCR活性.通过SCR活性和反应机理研究,发现在高温时(>200℃),表面酸性尤其是强酸Br?nsted酸性位在SCR反应中起到决定性作用;而在低温时(<200℃),酸性位对NH3分子较强的键合作用导致NH3难以被氧化,所以较强的酸性位对SCR活性具有抑制作用,而氧化还原性在低温时对SCR反应起到主要作用.同时,在高温时,较高的氧化性可使NH3被O2直接氧化,导致N2选择性降低.

关键词: 硫酸化 , 氮氧化物去除 , 选择性催化还原 , 氧化铈 , 氧化锆

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