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不同螯合剂对零价铁活化过硫酸盐降解对氯苯胺的影响?

钟燕清 , 张永清 , 陈宪方 , 黄少斌

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.04.2014101302

研究了螯合剂EDTA、草酸( OA)、柠檬酸( CA)以及2,2?联吡啶( BPY)对零价铁( ZVI)活化过硫酸盐( PS)降解对氯苯胺( PCA)的影响;考察了溶液中PCA的降解率、PS消耗量和溶液中的Fe2+含量对反应的影响.结果表明,在中性条件下,EDTA、OA、CA等3种螯合剂抑制PCA在零价铁活化过硫酸盐体系中降解.而BPY促进了PCA的降解,增加溶液中BPY浓度,PCA的降解率增大;且PCA的降解是拟一级反应,其速率和BPY浓度呈正比;溶液初始pH值为3.0—11.0时,PCA在中性和碱性条件下的降解效率高于酸性条件.相对未加入BPY的体系,在中性和碱性条件下,BPY促进ZVI中Fe2+的溶出而提高PS活化效率,在酸性条件下, BPY由于减少了溶液中游离的Fe2+浓度,表现出对PCA的降解抑制.本文结果进一步证明了零价铁活化过硫酸盐非均相体系中,零价铁是作为活化PS的Fe2+的替代来源.

关键词: 螯合剂 , 对氯苯胺 , 过硫酸盐 , 零价铁 , 硫酸根自由基

S2O2-8派生氧化法催化降解水中的甲基橙

张乃东 , 张曼霞 , 彭永臻

催化学报

S2O2-8在Ag+的催化作用下可生成 SO-4· 和Ag2+, SO-4· 和Ag2+ 具有极强的氧化能力,其电极电位分别为E0Ag2+/Ag+=1.989 V, E0SO-4·/SO2-4=3.64 V. 本文研究了S2O2-8+Ag+体系中甲基橙的降解情况,并用紫外光谱、总有机碳(TOC)和高效液相色谱/质谱对降解过程进行了表征. 在pH=1的S2O2-8+Ag+体系中,反应8 min时, 5 μmol/L的甲基橙色度去除率达100%. 2 h后,水样中有悬浮物出现,过滤后样品TOC去除率为8.6%;在同样条件下, Fenton法对甲基橙TOC去除率为10%. 在促使有机物矿化方面, S2O2-8+Ag+法与Fenton法的效果基本相同.

关键词: 过二硫酸根 , 银离子 , 硫酸根自由基 , 甲基橙

零价铁活化过二硫酸盐氧化降解阿特拉津

蔡涛 , 张璐吉 , 胡六江 , 董华平 , 李益民

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20026

利用零价铁(Fe0)活化过二硫酸钠(PDS)产生硫酸根自由基(SO4-·)降解环境中的阿特拉津.初步探讨了介质初始pH值、PDS初始浓度、Fe0加入量对阿特拉津降解率的影响,并比较了铁量相同的Fe0/PDS、Fe2+/PDS和Fe3+/PDS 3种体系对阿特拉津的降解能力.结果表明,在初始pH =6.5、1 mL初始浓度为2.0 mmol/L PDS、Fe0加入量为28 mg的条件下,反应60 min后,Fe0/PDS体系对100 mL浓度为0.10 mmol/L阿特拉津的降解率达到99.0%,远高于Fe0、PDS、Fe2+/PDS和Fe3 +/PDS 4种体系对阿特拉津的降解率.另外,酸性介质、增加Fe0或PDS的投入量均有利于提高阿特拉津的降解率.同时,通过采用甲醇和叔丁醇作为分子探针鉴定了Fe0/PDS体系中产生的活性中间体SO24-·和羟基自由基(·OH).

关键词: 零价铁 , 过二硫酸盐 , 硫酸根自由基 , 阿特拉津

Fe2+/单过氧硫酸氢盐(PMS)体系降解水体中酮洛芬的机制研究?

苏跃涵 , 张利朋 , 王枫亮 , 王盈霏 , 苏海英 , 陈平 , 吕文英 , 姚琨 , 刘国光

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.09.2016030301

以酮洛芬(KTP)为目标污染物,研究了其在Fe2+/单过氧硫酸氢盐(PMS)体系中的降解行为.溶液的pH值不仅会影响KTP的存在形态,而且也会影响Fe2+/PMS体系中Fe2+的形态,进而影响KTP的降解,结果表明,酸性条件有利于KTP的降解,当pH=3时降解效果达到最佳,降解率为66.87%.分别以乙醇和叔丁醇做为自由基猝灭剂,检测到体系中存在硫酸根自由基与羟基自由基,且酸性时以硫酸根自由基为主导,而中性和碱性时以羟基自由基为主导,说明随pH值的升高体系中发生了SO-·4向 HO·转化.当HCO-3浓度从0增大至0.01 mmol·L-1时,其对KTP的降解起到促进作用,继续增大至10 mmol·L-1时,对KTP的降解起抑制作用. HA在0至10 mg·L-1浓度范围内对KTP的降解起到促进作用,继续增大至50 mg·L-1时则表现出抑制作用.自然水体中低浓度的腐殖酸、碳酸氢盐对KTP的降解起到促进作用,而高浓度则表现为抑制作用;采用UPLC/MS/MS对KTP降解产物进行鉴定,推测KTP在Fe2+/PMS体系下的降解途径主要涉及脱羧反应、酮基化反应和羟基化反应;用发光菌急性毒性实验评价了KTP降解过程中的毒性变化,发现KTP氧化过程中体系的毒性低于氧化前KTP的毒性,表明Fe2+/PMS体系是一种有效降低KTP毒性的方法.

关键词: 酮洛芬 , 硫酸根自由基 , 降解途径 , 毒性

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