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二溴和二碘取代的手性Schiff碱-钒(Ⅳ)络合物催化硫醚不对称氧化

高爱萍 , 王梅 , 王东平 , 张路 , 刘海彬 , 田伟 , 孙立成

催化学报

由廉价的手性氨基醇与3,5-二溴或3,5-二碘水杨醛缩合得到配体,配体与VO(acac)2按一定比例络合形成络合物催化剂,考察了室温下该催化剂对芳基甲基硫醚不对称氧化反应的催化性能. 结果表明,当VO(acac)2/配体摩尔比为1/2, 并且以H2O2作为氧源时,催化剂具有较高的活性和中等至很高的对映选择性. 与(S)-苯丙氨醇和(R)-亮氨醇衍生得到的配体相比,由(S)-缬氨醇得到的配体具有更高的对映选择性. 在缓慢滴加H2O2的条件下,以3,5-二碘水杨醛和(S)-缬氨醇缩合得到的Schiff碱为配体,以苯甲硫醚和对溴苯甲硫醚为底物时,产物的ee值分别为88%和92%. 研究表明,与Fe(acac)3/Schiff碱体系不同,向VO(acac)2/Schiff碱催化体系中加入羧酸或羧酸盐类化合物并不能改善催化剂的催化性能.

关键词: , , Schiff碱 , 手性亚砜 , , 硫醚 , 不对称氧化

一种新的非电解法炼铝工艺

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(16)64373-X

提出了一种从氧化铝中提取原铝的新方法。该方法的原理基于如下化学反应:AlI3+(3/2)Zn=Al+(3/2)ZnI2。首先通过氧化铝的碳热氯化反应得到氯化铝(AlCl3),然后通过氯化铝和碘化钙的交换反应(AlCl3+CaI2→AlI3+CaCl2)得到碘化铝。在实验室条件下对这些反应进行了研究,同时对一些回收主要化学试剂的反应进行了研究(Cl2, ZnI2→Zn, CaCl2→CaI2)。采用XRD和SEM对反应产物的相组成及形貌进行分析。采用总自由能最小方法对化学反应平衡进行计算。结果表明,采用非电解方法,可以在没有非常高的温度和可消耗的化学试剂的条件下,从氧化铝中有效地提取铝。与当今采用燃煤发电提供电力的铝电解厂相比,本方法所产生的单位碳消耗和 CO2大气排放可以降低一半以上。

关键词: , 铝合金 , 氯化物 , 化物 , , , 高速冶金

碘-罗丹明B-OP体系分光光度法测定水中溶解氧

沙鸥 , 马卫兴 , 许兴友 , 钱保华 , 郭妍 , 李园

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2010.03.017

基于I_3~-与罗丹明B在OP存在下结合成电中性的离子缔合物在360 nm波长处有最大吸收,提出了水样中溶解氧的光度法测定.于待测水样中加入硫酸锰及碱性碘化钾溶液,水中溶解氧与之形成Mn_2O_3沉淀,加入浓硫酸使与Mn_2O_3沉淀反应而析出单质碘,在酸性条件下析出的碘与罗丹明B溶液在360 nm波长处有最大吸收,以碘酸钾为基准物,对水样中溶解氧含量进行分光光度法测定.溶解氧浓度在0.002 7~0.686 mg/L范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为4.012×10~4 L·cm~(-1)·mol~(-1),方法的检出限为0.0010mg/L.此法对不同来源的水样中溶解氧含量进行测定,所得结果与碘量法及溶解氧测定仪所测得的结果相符合.

关键词: , 罗丹明B , 溶解氧 , 分光光度法

罗丹明B褪色光度法测定加碘盐中碘

黄典文 , 殷连寿

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2004.01.017

硫酸介质中和有KBr存在下,碘酸根对罗丹明B有褪色作用,且褪色的程度与碘酸根存在量有关,从而建立了光度法测定碘的新方法.在0.06mol/L H2SO4中,吸光度至少能稳定24h.方法的最大吸收波长542nm,表观摩尔吸光系数为2.27×104,在25mL溶液中碘质量在0~60μg范围与罗丹明B褪色的程度呈线性关系.方法简单、快速、准确、选择性好,应用于测定加碘盐中碘,结果满意.

关键词: , 罗丹明B , 食盐 , 分光光度法

NaClO3-HCl-NaCl分解试样I2-CCl4萃取光度法测定矿石中金

沈友

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2002.05.018

研究了用氯酸钠-盐酸-氯化钠分解试样,活性炭富集金,洗脱后,采用I2-CCl4萃取光度法测定矿石中金,取得了较为满意的结果.

关键词: 氯酸钠-盐酸-氯化钠 , 活性炭 , , , 萃取光度法

元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯衰减链转移聚合

吁诚铭 , 徐冬梅 , 张鸿 , 张可达

高分子材料科学与工程

90℃进行元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯(MMA)衰减链转移聚合,发现其诱导期明显缩短,聚合速度加快,Mw/Mn与70℃~80℃没有明显差别.[MMA]0:[AIBN]0:[I2]0=1140:1.0:0.8时,动力学表明聚合仍具明显活性.表明普通聚合体系加少量元素碘,即可转为活性聚合.1H-NMR表明,90℃聚合时,聚合物分子结构发生变化,产生了一种新的次甲基,合理解释为Pn-I高温均裂,引发分子内重排再引发,聚合机理与70℃~80℃有所区别.

关键词: 活性自由基聚合 , 甲基丙烯酸甲酯 , 衰减链转移聚合 ,

改性壳聚糖吸附剂表征及脱除Hg0的实验研究

张安超 , 孙路石 , 向军 , 高鹏 , 胡松 , 徐朝芬 , 付鹏

工程热物理学报

应用VM3000在线测汞仪作为检测手段,在固定床实验台架上,用碘、硫酸和盐酸改性壳聚糖为吸附剂进行脱汞(Hgo)实验研究.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X射线衍射仪(XRD)对吸附剂进行性能表征.结果表明,碘化钾、硫酸(盐酸)和壳聚糖中的氨基发生了化学反应.质子化的壳聚糖更利于吸附碘这一对Hg0有吸附力的活性位,壳聚糖吸附剂上碘等活性位的存在形态是其脱除汞的关键因素;单质碘改性壳聚糖吸附剂并不能有效地脱除Hg0;KI和H2S04改性的壳聚糖吸附剂120 min内的汞容积量达200μg/g,其初始时刻的最大脱汞效率可达100%.

关键词: 改性壳聚糖 , , 吸附剂 , 脱汞

阻抑动力学光度法测定痕量碘的研究

孙登明 , 薛建伟

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2004.05.017

研究了在稀磷酸介质中,痕量碘离子对亚硝酸根催化溴酸钾氧化亚甲蓝的阻抑作用,建立了测定痕量碘离子的阻抑动力学光度分析新方法.测定碘离子的线性范围为0.040~0.48μg/mL,检出限为1.7×10-8g/mL.用于测定盐中的微量碘,结果满意.

关键词: , 动力学光度法 , 阻抑反应 , 亚甲蓝

淀粉及碘嵌入淀粉结构的原子力显微镜观测

彭敏 , 阮湘元 , 范洪波 , 陈钻珍

高分子材料科学与工程

采用原子力显微镜(AFM)对淀粉及碘嵌入淀粉的微观结构进行了观察与研究,结果发现,糊化淀粉分子间以水做媒介通过分子氢键的相互作用形成大分子量复合物,当浓度为0.16012 g/L时,淀粉分子间卷曲成螺旋型构象的表面较光滑单层超大分子.淀粉分子形成的超大分子在原子力显微镜下没有明显的空隙,小分子量的碘在分子间力的作用下能吸附在淀粉分子的表面,进而进一步嵌入到超大淀粉分子之中,螺距发生了非常明显的变化,由300 nm左右变成700nm左右,表面变得粗糙,形成了网状拓扑结构,网格的最大高度为5nm.据估算每个螺距范围内有5×107个碘的复合分子嵌入淀粉分子中.

关键词: 原子力显微镜 , 淀粉 , , 微观结构

甲基紫显色光度法测定食盐中微量碘

黄典文 , 陈敏慧

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2002.04.017

研究了碘酸根与甲基紫的氧化显色反应,建立了光度法测定微量碘的新方法.结果表明,在H2SO4-KBr介质中,碘酸根与甲基紫反应生成红色氧化产物,其最大吸收波长为600nm,表观摩尔吸光系数为3.12×104.碘浓度在0~50μg/25mL范围遵守比尔定律.本法用于测定加碘食盐中碘时,结果满意.

关键词: , 甲基紫 , 显色反应 , 分光光度法

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