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一种催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的多相催化剂

韩华俊 , 陈彤 , 姚洁 , 王公应

催化学报

关键词: 碳酸二甲酯 , 苯酚 , 酯交换 , 碳酸二苯酯 , 杂多化合物 , 铜 , 钼 , 磷 , 氧化硅

Cu/NiO-MoO3/SiO2光催化CO2与CH3OH合成碳酸二甲酯的反应性能

孔令丽 , 钟顺和 , 柳荫

催化学报

采用表面改性法制备了MoO3-SiO2复合氧化物,用等体积浸渍法制备了Cu/NiO-MoO3/SiO2光催化剂,并用XRD, Raman, IR, TPD-MS, UV-Vis DRS和光促表面反应研究了催化剂的结构、化学吸附性能、吸光性能和光促CO2与CH3OH合成碳酸二甲酯(DMC)的反应性能. 结果表明, Cu和NiO的引入提高了MoO3在SiO2表面的分散度,且Cu和NiO在MoO3-SiO2表面分散均匀; 在金属Cu位和Lewis酸位Mo6+(或Ni2+)的协同作用下, CO2在催化剂表面形成活性较高的的卧式吸附态, CH3OH在催化剂表面形成分子吸附态和解离吸附态; NiO与MoO3复合后部分形成了 Mo - O - Ni 键联,提高了对光的吸收强度; 金属Cu的负载扩展了材料在可见光范围的吸收; 与热表面催化相比,光催化反应在较低的温度下就能显著进行,并提高了CH3OH的转化率,在110 ℃常压和空速300 h-1的条件下,CH3OH转化率可达13.9%,DMC选择性可达90.1%.

关键词: 铜 , 氧化镍 , 氧化钼 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯 , 光催化

CuCl/SiO2-TiO2催化剂的结构及其催化甲醇氧化羰基化反应性能

李忠 , 刘树森 , 任军 , 牛燕燕 , 郑华艳 , 赵强 , 崔丽萍

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91147

在微波辐射条件下,将CuCl快速分散到载体表面制得CuCl/SiO2-TiO2催化剂,利用X射线衍射、透射电镜、N2吸附-脱附、热重、H2程序升温还原和CO程序升温脱附对催化剂进行了表征,结果表明,微波辐射制备的催化剂中CuCl和载体发生了强相互作用,比传统加热制备的催化剂中形成更多的易还原铜物种,吸附CO的能力更强.在甲醇液相氧化羰摹化反应中,微波辐射制备的催化剂上甲醇转化率为11.7%,碳酸二甲酯选择性达96.5%,高于相同条件下传统加热制备催化剂的活性.

关键词: 微波辐射 , 氯化亚铜 , 二氧化硅 , 二氧化钛 , 负载型催化剂 , 甲醇 , 氧化羰基化 , 碳酸二甲酯

KOH/4A分子筛催化剂对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应的催化性能

李渊 , 赵新强 , 王延吉

催化学报

首次开发出对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应具有较高活性和稳定性的KOH/4A分子筛固体催化剂,考察了反应温度和催化剂活性组分KOH的负载量等因素对催化剂性能的影响. 在优化的实验条件下,环氧丙烷可以完全转化,碳酸二甲酯的收率为16.8%. 从实验结果推测,产物碳酸二甲酯是由环氧丙烷和二氧化碳加成生成碳酸丙烯酯,然后与甲醇发生酯交换反应生成的,甲醇对环氧丙烷和二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应具有助催化作用.

关键词: 氢氧化钾 , 4A分子筛 , 负载型催化剂 , 环氧丙烷 , 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯 , 碳酸丙烯酯

苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯

李其峰 , 王军威 , 董文生 , 亢茂青 , 王心葵 , 彭少逸

催化学报

在系统研究PbO催化剂对苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的催化性能的基础上,考察了不同载体负载的PbO的催化性能,筛选出活性较高的SiO2载体. 以SiO2为载体,考察了不同活性组分对MPC合成的催化性能,优选出了具有较高催化活性的In2O3/SiO2催化剂. 在该催化剂的催化下,苯胺转化率可达75.98%,MPC选择性为78.24%.

关键词: 苯胺 , 碳酸二甲酯 , 甲氧羰基化 , 苯氨基甲酸甲酯 , 氧化铅 , 氧化铟 , 硅胶 , 负载型催化剂

K2O助剂对合成碳酸二甲酯用Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂的吸附和催化性能的影响

黎汉生 , 钟顺和 , 王建伟 , 肖秀芬

催化学报

用等体积浸渍法制备了ZrO2-SiO2(ZrSiO)表面复合氧化物负载的Cu-Ni催化剂,并用IR ,TPR,TPD及微反技术考察了K2O助剂对CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上的吸附及合成碳酸二甲酯(DMC)反应性能的影响. 结果表明: 加入K2O助剂使CO2在催化剂表面上的吸附增强,当n(K)/n(Cu+Ni)=15%时,CO2在催化剂表面上吸附后生成K2CO3; CH3OH在催化剂表面上的解离吸附态(CH3O-和H+) 的吸附减弱; CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上反应的主要产物为DMC,H2O,CO 和CH2O;随着K2O助剂的加入,反应转化率及DMC选择性提高,副产物(CO和CH2O)的选择性下降. 根据实验结果,探讨了K2O对催化剂表面活性中心电荷分布的影响.

关键词: 氧化钾 , 助剂 , 铜 , 镍 , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯

一步催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

刘丽敏 , 李芳 , 王延吉 , 赵新强

催化学报

研究了以H4SiW12O40-ZrO2/SiO2为催化剂,碳酸二甲酯(DMC)、苯胺和甲醛溶液为原料,一步催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应,考察了反应时间、反应温度和H4SiW12O40 负载量等反应条件对催化性能的影响.适宜的反应条件是: DMC/苯胺/甲醛摩尔比为20/1/0.05, H4SiW12O40 负载量为10%, 443 K下反应 7 h 后降温到373 K下反应 4.5 h.在此优化条件下, MDC的收率为24.9%.

关键词: 硅钨酸 , 氧化锆 , 双功能催化剂 , 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 , 一步合成 , 碳酸二甲酯 , 苯胺 , 甲醛溶液

均相催化合成碳酸甲乙酯

卓广澜 , 沈振陆 , 姜玄珍

催化学报

利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯,并考察了Ti(OBu)4,Ti(OPh)4,Bu2SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能. 结果表明,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能. 其中,Bu2SnO的催化性能最好,在103 ℃下反应3 h时,碳酸甲乙酯的收率可达45.6%. 提出了Bu2SnO催化剂对碳酸二甲酯与碳酯二乙酯酯交换反应的可能机理

关键词: 碳酸二甲酯 , 碳酸二乙酯 , 酯交换 , 碳酸甲乙酯 , 二丁基氧化锡 , 丁基氯化锡 , 钛酸酯 , 均相催化

CO2和CH3OH直接合成碳酸二甲酯用Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂

钟顺和 , 黎汉生 , 王建伟 , 肖秀芬

催化学报

采用表面反应改性法制备了ZrO2-SiO2(ZrSiO)表面复合物,用等体积浸渍法制备了ZrSiO担载的Cu-Ni双金属催化剂,并用IR, TPD, TPSR和微反技术考察了CO2和CH3OH在催化剂表面上的化学吸附及反应性能. 实验结果表明: 在Cu-Ni/ZrSiO催化剂上存在着Cu-Ni金属位M, Lewis酸位Zrn+和Lewis碱位Zr-O-三类活性中心; CO2在金属位和Lewis酸位的协同作用下可形成CO2卧式吸附态,此吸附态在142 ℃左右可解离成M-CO和Zr-O-; CH3OH在Lewis酸位和Lewis碱位的协同作用下可形成解离吸附态Zr-OCH3和Zr-OH; CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上的主要反应产物为碳酸二甲酯(选择性在85%以上), 另有少量的CH2O, CO和H2O.

关键词: 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯 , 复合氧化物载体 , 铜 , 镍 , 双金属催化剂

酯交换法合成碳酸二苯酯用氧化铅-氧化锌催化剂的研究

周炜清 , 赵新强 , 王延吉

催化学报

制备了一种用于苯酚与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯的新型氧化铅-氧化锌多相催化剂. 研究了制备方法、焙烧温度、不同母体和母体配比对催化剂催化性能的影响. 应用XRD,TPR和原子吸收光谱对催化剂结构进行了表征,发现Pb3O4是主活性物相,ZnO为助催化剂,并以非晶态或微晶态存在于催化剂体系中. 当焙烧温度为500 ℃,n(Pb)/n(Zn)≈2时,催化剂的活性最高,碳酸二苯酯产率可达45.6%. 考察了催化剂的重复使用效果,并对失活原因进行了探讨.

关键词: 苯酚 , 碳酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二苯酯 , 铅 , 锌 , 复合氧化物