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稀土席夫碱配合物催化己内酯可控开环聚合

倪旭峰 , 朱伟伟 , 沈之荃

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60096-4

通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物.对其中的钕席夫碱配合物进行了X射线单晶衍射分析,发现其单晶结构为五角双锥构型,所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化ε-己内酯开环聚合.深入研究了钕席夫碱配合物催化己内酯的开环聚合机理,考察了不同聚合条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响.结果表明,该聚合反应速率为一级,聚合反应具有较好的可控性.聚合物端基分析表明,聚合反应以配位-插入机理进行.

关键词: 已内酯 , 开环聚合 , 稀土催化剂 , 席夫碱 , 晶体结构

包头矿稀土催化剂焙烧反应动力学研究

李岩峰 , 李梅 , 柳召刚 , 胡艳宏 , 付海

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.03.005

用包头稀土矿中相对过剩的不经过分离镧、铈、镨轻稀土与锆的混合物为研究对象,制备(LaCePr)0.6Zr0.4O2稀土催化剂的前驱体.前驱体焙烧后会放出气体,所以用TG和DTG(热重法和微商热重法)研究了其热分解过程,分析了热分解反应的动力学行为,采用微分法计算了其热分解过程所符合的动力学模型,用多种积分方法和非等温线性拟合法对计算结果进行了验证.结果表明,(LaCePr)0.6Zr0.4O2前驱体的热分解反应温度较低,在200℃~300℃之间,热分解过程符合三维扩散,球形对称Jander方程模型.

关键词: 包头稀土矿 , 动力学 , 稀土催化剂 , 热分解

交联聚苯乙烯-丙烯酸负载钕复合物的制备及其催化丁二烯聚合

李晓莉 , 王晓菊 , 林艳红

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.06.011

制备了含功能团-COOH的聚合物载体和聚合物载体稀土复合物P-COO·NdCl3.考察了致孔剂用量和交联度对聚合载体骨架结构的影响.实验结果表明,聚合物载体负载金属离子的能力与聚合物载体的骨架结构有关,聚合物稀土复合物是通过官能团的羰基氧原子与稀土离子配位.P-COO·NdCl3对丁二烯聚合的催化活性与其骨架结构和负载金属的量有关.聚丁二烯顺-1,4结构含量在98%以上.

关键词: 聚合物载体-稀土金属复合物 , 稀土催化剂 , 丁二烯 , 聚合

三氟甲磺酸钕催化体系中苯乙烯与异戊二烯的共聚合行为

施云云 , 谭睿 , 杨凤 , 张欠 , 马海芳

高分子材料科学与工程

研究了一种钕催化体系——以乙醇为配体的三氟甲磺酸钕/三异丁基铝催化体系[Nd(CF3SO3)3·3H2O·C2H5OH-(i-Bu)3]催化苯乙烯(St)与异戊二烯(Ip)的共聚合行为。讨论了n(St)/n(1p)、n(Al)/n(Nd)、聚合时间等的影响。研究结果表明,该催化体系不能引发St均聚,但可实现St与Ip的共聚,共聚活性低于lp均聚活性,且强烈依赖于单体组成。共聚物的分子量达到2.9×10^6。St以单个分子或/和短嵌段的形式嵌入Ip长链段中。其中Ip单元以cis-1,4结构为主,cis-1,4的物质的量分数达91%。随着n(St)/n(Ip)增大,共聚物中St含量明显增加,但St含量的增加对Ip单元的cis-1,4含量没有影响。

关键词: 稀土催化剂 , 苯乙烯 , 异戊二烯 , 共聚合

聚(苯乙烯-丙烯酸)钕配合物催化苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚的研究

陈瑞战 , 李晓莉 , 伍辛军 , 王晓菊 , 赵伦

中国稀土学报

研究了聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)负载-氯化钕(NdCl3)配合物催化苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚活性. 考察了Al/Nd摩尔比、聚合时间以及苯乙烯与4-乙烯基吡啶比(g·g-1)对苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚的影响. 结果表明:这种极性单体与烯烃的共聚反应能有效发生, 聚合物负载氯化钕配合物的催化性能高于同类小分子稀土氯化物, 配合物催化活性随着Al/Nd摩尔比的增加而增加, 随聚合时间的延长而降低, 反应时间为2 h时配合物催化活性最高;4VPy和St摩尔比为4∶2时产率较高;得到的聚合物具有良好的耐热性.

关键词: 稀土催化剂 , 苯乙烯 , 4-乙烯基吡啶 , 极性单体 , 共聚 , 稀土

苯乙烯存在下稀土催化合成窄分布高顺式聚丁二烯

胡雁鸣 , 孔春丽 , 李杨 , 常丽 , 徐端端 , 王玉荣

高分子材料科学与工程

采用Nd(P507)3(简称Nd)、氢化二异丁基铝(简称Al)、三氯甲烷(简称Cl)和三氯乙酸乙酯(简称ETCA)催化体系,以环己烷为溶剂,在苯乙烯(St)的存在下,实现丁二烯的选择性聚合。考察了[Al]/[Nd]和[Cl]/[Nd]比、St加入量、聚合温度等对聚合的影响。结果表明,在[Al]/[Nd]比为20、[Cl]/[Nd]比为10、[ETCA]/[Nd]比为1.0、聚合温度为50℃时,聚合物收率可达92%以上;所得聚丁二烯具有较高顺-1,4结构含量、窄分子量分布(-Mw/-Mn~2.0)和极低的苯乙烯链节含量(〈0.4%)。

关键词: 丁二烯 , 聚合 , 稀土催化剂 , 苯乙烯

六元环碳酸酯TMC或DTC与己内酯开环共聚合研究进展

于翠萍 , 李希 , 郭霞 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

论述了六元环碳酸酯三亚甲基环碳酸酯(TMC)或2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)与己内酯(ε-CL)开环共聚合的研究进展,概括了每种催化剂催化DTC或TMC与ε-CL开环共聚合的特征,并讨论了稀土催化剂在生物降解聚合物合成中的优势.

关键词: 环碳酸酯 , 己内酯 , 开环共聚合 , 稀土催化剂

同时消除柴油车Soot与NOx稀土催化剂的研究进展

王艳 , 李兆强

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201505024

柴油车尾气排放的污染物已引起严重的环境问题,其中氮氧化物(NOx)和碳烟(Soot)是主要且较难去除的污染物,目前最有效的尾气处理技术之一是NOx-Soot同时催化消除技术,而高效催化剂的研制和开发是该技术的核心,其中稀土催化剂是非常有前景的催化剂之一.本文以NOx-Soot同时催化消除为主线,介绍了该技术中选择稀土催化剂的原因、用于该反应稀土催化剂的类型及反应机理,对不同稀土催化剂同时消除NOx-Soot的活性与选择性进行了对比,并总结性的提出目前该催化剂存在的主要问题和发展方向.

关键词: 柴油车尾气 , NOx , Soot , 同时消除 , 稀土催化剂

异戊二烯/丙烯腈嵌段共聚物的合成和性能研究

胡志国 , 张一烽 , 郑荣华 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

首次采用三元稀土催化剂[Nd(P204)3-A1(i-Bu)3-BrCH2CH2Br]以顺序聚合法合成异戊二烯-丙烯腈嵌段共聚物.研究了共聚合反应特征.用红外光谱和差示扫描量热分析等表征嵌段共聚物,它有两个玻璃化转变温度(Tg:-75.6 ℃,96.5 ℃),有优良的耐溶剂性和较好的力学性能.含28.2%丙烯腈的嵌段共聚物(生胶)的断裂强度为0.53 MPa,屈服强度为0.50 MPa,断裂伸长率为261%,弹性模量为1.86 MPa.

关键词: 稀土催化剂 , 异戊二烯 , 丙烯腈 , 嵌段共聚物 , 力学性能

稀土在汽车尾气净化催化剂中的应用现状

蔡明昌 , 王慧 , 税安泽 , 曾令可

中国材料进展 doi:10.3969/j.issn.1674-3962.2006.03.003

详细叙述了用稀土部分替代汽车尾气净化催化剂中铂、铑等贵金属的研究和应用情况.主要包括:①稀土在汽车尾气净化催化剂中应用优势;②稀土催化剂净化汽车尾气中几种主要有害气体的作用机理;③我国从事尾气净化稀土催化剂研究、开发的主要单位和他们各自的研究重点及取得的成果;④稀土三元催化剂的组成、特点及富氧条件下分解NOx的作用机理;⑤纳米稀土催化剂的开发与展望,指出:当纳米稀土催化剂研制成功,可望实现不使用贵金属达到与贵金属催化剂同样的净化效果;⑥稀土催化剂的应用前景.预料,在我国随着汽车保有量的迅速增加,尾气净化催化剂将成为稀土消费的主要领域之一.

关键词: 汽车尾气净化 , 稀土 , 稀土催化剂 , 催化机理

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