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还原条件对CO2加氢用Fe/TiO2催化剂结构的影响

索掌怀 , 寇元 , 王弘立

催化学报

考察了5%Fe/TiO2催化剂在CO2加氢制低碳烃中的催化活性. 最佳结果显示,CO2转化率为19.1%,C2+烃选择性为50.1%. 用X射线粉末衍射、激光拉曼光谱、穆斯堡尔谱及F e K-吸收边扩展X射线吸收精细结构等研究了该催化剂在还原条件下的体相及表面结构. 结果表明,在Fe/TiO2中,主要存在超顺磁的Fe0,α-Fe,配位不饱和的Fe2+物种及体相FeTiO3. 还原温度对Fe/TiO2催化剂的体相和表面结构及催化性能有显著的影响. 高温还原会破坏催化剂的表面结构,导致催化活性显著下降. 将催化活性与体相及表面结构相关联,提出Fe0与配位不饱和的Fe2+物种之间的协同作用是催化剂显示较高活性的重要原因.

关键词: 氧化钛 , 氧化铁 , 二氧化碳 , 加氢 , 激光拉曼光谱 , 穆斯堡尔谱 , 扩展X射线吸收精细结构 , 体相结构 , 表面结构

Fe/ZrO2催化剂的M(ō)ssbauer谱及XAFS表征

索掌怀 , 寇元 , 王弘立

催化学报

考察了经不同温度还原的Fe/ZrO2催化剂在CO2加氢制低碳烃反应中的催化活性,最佳结果为CO2转化率27.0%,对C2+烃的选择性56.7%.采用XRD,57Fe Missbauer谱,Fe K-吸收边的X射线吸收近边结构(XANES)及扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)等表征方法研究了催化剂的表面结构.结果表明,在ZrO2表面上主要存在α-Fe及配位不饱和的Fe3+两种物种.催化剂表面明显呈氧缺位、零价铁相对富集的状态.还原温度对表面结构有显著的影响,最佳还原温度与表面Fe-O键的键长有关.结合这种催化剂在CO2加氢制低碳烃反应中的催化活性,认为α-Fe与配位不饱和的Fe3+物种的协同作用是其具有较高催化活性的重要原因.

关键词: 氧化锆 , 氧化铁 , 穆斯堡尔谱 , X射线吸收精细结构 , 表面结构 , 二氧化碳 , 加氢

铁和锰的化学状态对LaFe_xMn_yAl_(12-x-y)O_(19)催化剂上N_2O分解的影响

田鸣 , 王晓东 , 朱燕燕 , 王军虎 , 张涛

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90703

以共沉淀法制备了LaFe_xMn_yAl_(12-x-y)O_(19)六铝酸盐催化剂,并用X射线衍射、扫描电镜、N_2吸附-脱附、紫外-可见漫反射光谱和穆斯馒尔谱对催化剂进行了表征,考察了催化剂上高浓度N_2O分解反应的性能.结果表明,在所考察的条件下,Mn比Fe更有利于促进六铝酸盐晶相的形成.LaFe_xAl_(12-x)O_(19)(x=0.5,1)中Fe以Fe~(3+)位于六铝酸盐尖晶石结构中的四面体位和镜面层结构中的三角双锥位,其中后者为N_2O分解的主要活性中心.LaMn_yAl_(12-y)O_(19)(y=0.5,1)中Mn优先以Mn~(2+)进入四面体位,然后以Mn~(3+)进入尖晶石结构中的八面体位,并成为N_2O分解的主要活性中心.

关键词: , , 六铝酸盐 , N_2O , 分解 , 推进剂 , 穆斯堡尔谱

Y3+掺杂对CoFe2-xYxO4铁氧体离子占位的影响

孟祥东 , 李海波

人工晶体学报

采用溶胶-凝胶自燃烧法制备了CoFe2-xYxO4 (x=0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5)铁氧体纳米粉末体,进行了500 ℃热处理.采用VSM测试了其比饱和磁化强度,根据比饱和磁化强度(σs)与总磁化强度(Ms)的关系计算了Y3+掺杂对晶格中由B位迁移到A位的Co2+物质的量的值(y);随着Y3+掺杂量的增加,迁移的Co2+的物质的量先增加后减少.并用Mssbauer谱技术进行了佐证,根据拟合的数据分析了Y3+掺杂后晶体中A位和B位的Fe3+的迁移规律;讨论了A位和B位的峰面积比值.

关键词: 穆斯堡尔谱 , 钴铁氧体 , 掺杂 , 离子占位

钠钨青铜NaxWO3(x~0.88)纳米晶的机械化学法制备研究

王锦辉 , 黄润生 , 刘公强 , 都有为

功能材料

利用机械化学法合成了平均粒径为17nm的钠钨青铜NaxWO3(x~0.88) 纳米晶材料.高纯Na片和WO3粉末经过行星式球磨机1h高能球磨,有固相反应Na+WO3→NaxWO3+Na2WO4发生.反应经过44h基本完成.利用去离子水洗涤后可得到纯净的钠钨青铜粉末.182W穆斯堡尔谱在77K温度下为一单线峰,显示样品为立方晶体结构.电性质测量表明样品的电阻率随着温度降低而升高,呈半导体特征,并可用三维可变程跃迁模型来描述.

关键词: 钠钨青铜 , 机械化学法 , 穆斯堡尔谱 , 电输运

Tb0.3Dy0.7(Fe1-xAlx)1.95合金的结构、磁致伸缩性能和自旋重取向研究

郑小平 , 薛德胜 , 李发伸 , 成昭华 , 吴光恒 , 沈保根

金属功能材料 doi:10.3969/j.issn.1005-8192.2003.05.004

本文系统研究了室温下Tb0.3Dy0.7(Fe1-xAlx)1.95(x=0,0.05,0.1,0.15,0.2,0.25,0.3,0.35)合金中金属Al替代Fe对晶体结构、磁致伸缩、内禀磁致伸缩、各向异性和自旋重取向的影响.结果发现,x<0.4时,Tb0.3Dy0.7(Fe1-xAlx)1.95完全保持MgCl2立方Laves相结构,晶格常数a随Al含量x的增加而增大.磁致伸缩测量发现,随着替代量x的增多磁致伸缩减小,x>0.15时超磁致伸缩效应消失;x<0.15时磁致伸缩在低场下(H≤40kA/m)有小幅增加,高场下迅速减小,而且易趋于饱和,说明添加少量Al有助于减小磁晶各向异性.内禀磁致伸缩λ111随[111]替代量x的增加大幅度降低.穆斯堡尔效应表明,Tb0.3Dy0.7(Fe1-xAlx)1.95合金的易磁化方向随成份和温度在{110}面逐渐偏离了立方晶体的主对称轴,即自旋重取向.室温下,当x=0.15时,Tb0.3Dy0.7(Fe1-xAlx)1.95合金中出现了少量非磁性相;x>0.15时,合金完全呈顺磁性.

关键词: 磁致伸缩 , 内禀磁致伸缩 , 立方Laves相 , 自旋重取向 , 各向异性 , 穆斯堡尔谱

Mn含量对Ba(Ti0.7-xMnxFe0.3)O3陶瓷的磁性能及交换机制的影响

林方婷 , 石旺舟

人工晶体学报

通过固相反应法制备Ba(Ti0.7-xMnxFe0.3)O3(0.05≤ x≤0.2)陶瓷,并利用X射线衍射、穆斯堡尔谱和振动样品磁强计研究其微结构、磁性能及交换机制随Mn含量的变化规律.结果表明:所有样品都具有6H-BaTiO3型六方钙钛矿单相结构.在Mn含量较低时,分布在四面体Ti位和八面体Ti位上的Fe3+间的超交换相互作用使样品表现出顺磁性;随着Mn含量的增加,除了Mn7+外还出现了Mn4+,Mn4+-O2--Fe3+ 铁磁超交换机制使样品逐渐转变为室温铁磁性.与相同Fe含量及制备条件下的Ba(Ti0.7Fe0.3)O3相比,Mn的共掺杂可使饱和磁化强度提高近19倍.

关键词: Mn/Fe共掺杂BaTiO3 , 磁性 , 交换机制 , 穆斯堡尔谱

Co对高Ni-Co二次硬化钢微结构影响的穆斯堡尔谱研究

张国英 , 曾梅光 , 苏杰 , 钱存富 , 李荣

钢铁研究学报

用穆斯堡尔谱研究了钴含量对高Ni-Co二次硬化钢微结构的影响.发现:随着钢中钴含量的减少,马氏体中的钴作为铁原子近邻的原子组态总量减少;钴在马氏体中的分布会影响镍、铬、钼原子在马氏体中的分布;钴促进奥氏体向马氏体转变,减少残余奥氏体量;钴促进合金碳化物的形成,增加其析出量.

关键词: 穆斯堡尔谱 , 超精细场 , 合金元素分布 , Co , 二次硬化钢

Fe-Cr-Co合金高温磁稳定性研究

高润生 , 甄良 , 邵文柱 , 吕良星 , 孙学银 , 徐仁根

功能材料

对Fe-Cr-Co合金在高温条件下的磁稳定性进行了研究.稳定性试验结果表明,(BH)max的不可逆变化率为Br和Hc的2~5倍,材料的磁性能,特别是(BH)max在开始阶段有一定的波动,随时间延长波动逐渐减小,经过稳定化处理的试样其稳定性有一定的改善.以单畴粒子理论为基础,讨论了各因素对磁性能的影响.透射电镜观察表明,合金的显微组织结构在稳定性试验前后没有发生明显的变化.穆斯堡尔谱分析发现,经过高温稳定性试验后,合金中的铁磁性成分不仅强度有所增大,而且所占比例也有提高,同时顺磁相强度减小、所占比例降低,造成了合金磁性能的提高;并分析认为,合金磁性能的变化是由于合金中Cr原子的继续扩散和分布引起α1和α2两相成分变化造成的.

关键词: Fe-Cr-Co合金 , 磁稳定性 , 显微组织 , 穆斯堡尔谱

Fe73.5 Cu1 Nb3 Si13.5 B9非晶合金的激光晶化

付贵勤 , 董维国 , 陈岁元 , 刘常升 , 尚丽娟 , 傅欣欣

材料与冶金学报 doi:10.3969/j.issn.1671-6620.2002.03.020

用CO2连续激光在不同功率、相同的速度条件下辐照Fe73.5Cu1Nb3Si13.5B9非晶带,然后用穆斯堡尔谱详细研究材料的微观结构.研究发现当扫描速度和散光斑直径一定的情况下,适当选择激光功率,Fe73.5Cu1Nb3Si13.5B9可以实现微量晶化.

关键词: Fe73.5Cu1Nb3Si3.5B9 , 激光 , 晶化 , 穆斯堡尔谱

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