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脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯的反应动力学

赵天涛 , 张丽杰 , 高静 , 黄志红 , 全学军

催化学报

对脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯反应的动力学进行了研究,根据乒乓机制和双底物抑制的特性建立了反应速率方程. 反应时间常数(tR)和扩散时间常数(tD)的计算结果表明,酯化反应速率未受到明显的限制. 反应速率方程可以很好地预测实验结果,由非线性拟合得到的动力学参数中,乳酸(A)和乙醇(B)的抑制常数分别为KiA=10.7 mmol/L和KiB=275.0 mmol/L. 这说明乳酸作为短链极性脂肪酸,对酶的失活作用远大于乙醇. 乳酸在微液层中聚集并产生了使酶失活的低pH值环境,同时在酯化反应中存在竞争性抑制作用.

关键词: 反应动力学 , 脂肪酶 , 酶催化 , 乳酸 , 乙醇 , 乳酸乙酯 , 竞争性抑制 , 扩散限制

胀果甘草提取物对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用

张麦茹 , 樊金玲 , 朱文学 , 李欣

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00362

筛选胀果甘草是对蘑菇酪氨酸酶抑制活性最强的提取物,并研究其对蘑菇酪氨酸酶的抑制类型,探究其抑制作用机理.考察了胀果甘草7种不同溶剂包括甘草酸、提酸废液、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇及水提取物对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用和对2,2-联氮-双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二胺盐(ABTS)自由基阳离子(ABTS'+)、羟基自由基(HO·)的清除作用,根据双倒数曲线图形判断对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用类型,结合抗氧化能力探究对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用机理.在胀果甘草7种溶剂提取物中,以乙酸乙酯提取物对蘑菇酪氨酸酶具有最强的抑制作用,IC50为3.477 5 g/L,双倒数曲线做图得到了一组纵轴截距不变的曲线,抑制常数K1为0.6667 g/L,胀果甘草乙酸乙酯提取物也具有最强的清除ABTS'+、HO·的能力,半清除浓度和速率常数分别为0.0442 g/L和4.634×108 L/(g·s).胀果甘草乙酸乙酯提取物对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用是可逆竞争性抑制,推测其对酪氨酸酶的抑制是通过清除了氧自由基和作为竞争性底物而实现的.

关键词: 胀果甘草 , 蘑菇酪氨酸酶 , ABTS自由基阳离子 , 羟基自由基 , 竞争性抑制

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