赵殊
高分子材料科学与工程
共聚合在理论研究和在生产实践中都具有重要的意义,共聚物组成及其控制是最重要的内容,其中有一些难点需要深入解析.文中在推导中引入竞聚率,得到共聚物组成的(物质的)量比微分方程、(物质的)量分率微分方程及质量分率微分方程;解释共聚的类型及意义;介绍计算关键点(f1,F1)绘制共聚物组成曲线简图的方法;由共聚物组成的积分方程绘图来解释共聚物组成的控制方法及原理.
关键词:
共聚物组成
,
竞聚率
,
量比
,
量分率
,
质量分率
,
微分方程
,
积分方程
,
组成曲线
,
组成控制
毕可臻
,
张跃军
高分子材料科学与工程
采用膨胀计法研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂的二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）和丙烯酰胺（AM）的水溶液共聚合动力学,测定了相应的聚合速率方程、聚合表观活化能和单体竞聚率。结果表明,聚合反应温度为45℃,当DMDAAC与AM物质的量比分别为1∶9,2∶8和3∶7时,共聚速率方程分别为Rp1=k[M]^2.61[IO]^0.51[IR]^0.52,Rp2=k[M]^2.70[IO]^0.50[IR]^0.53和Rp3=k[M]^2.73[IO]^0.50[IR]^0.56,表观活化能分别为Ea1=79.10 kJ/mol,Ea2=81.39 kJ/mol和Ea3=85.15 kJ/mol,两单体的竞聚率分别为rDMDAAC=0.14,rAM=6.11。上述实验结果可从动力学角度为不同阳离子度PDA聚合速率差别及产物特征黏度值差异进行解释。
关键词:
二甲基二烯丙基氯化铵
,
丙烯酰胺
,
聚合动力学
,
聚合速率方程
,
表观活化能
,
竞聚率
童彬
,
徐玲
高分子材料科学与工程
通过研究二元自由基共聚单体选择的Q、e判据及单体竞聚率r存在0和1两个临界值的特点,依据二元单体竞聚率r1、r2与数值0、1之间的关系,把共聚行为类型分为交替共聚、嵌段共聚、理想共聚和非理想共聚等。在二元共聚物瞬时组成F1与单体组成f1的共聚曲线的变化率临界点处投料制备均一共聚物基础上,根据共聚行为分类,针对不同的共聚,讨论了不同共聚行为类型的教学特点,分析了制备均一共聚物的活泼单体补加、控制转化率等方法。
关键词:
二元自由基共聚合
,
竞聚率
,
均一共聚物
,
控制组成
李雪艳
,
王德松
,
安静
,
朱学旺
,
殷蓉
,
罗青枝
,
李发堂
高分子材料科学与工程
以十二烷基硫酸钠/十二烷基苯磺酸钠为乳化剂,过氧化苯甲酰为引发剂进行了苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合反应.研究了引发剂浓度[I]、单体总浓度[M]、乳化剂含量CE和聚合温度T对微乳液共聚合的最大聚合速率Rmax和共聚物粘均分子量η的影响,测定了共聚单体的竞聚率,结果得到Rmax∝[I]0.90[M]1.49C 0.73E exp(-6116/T),η∝[I]-1.60[M]-1.22C -1.43E exp(3496/T);r St= 0.55,r BA= 0.23.
关键词:
苯乙烯
,
丙烯酸丁酯
,
微乳液共聚
,
竞聚率
韩娜
,
张兴祥
,
崔河
,
李慧慧
,
李传宝
高分子材料科学与工程
以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在N2气氛中,70℃时采用自由基溶液聚合法进行了丙烯腈(AN)和N-乙烯基咪唑(VIM)的共聚合反应.采用核磁共振氢谱对不同单体投料比条件下得到的P(AN-co-VIM)的组成进行了测定.分别用F-R法、K-T法计算了2种单体的竞聚率.结果为F-R法r1=0.12,r2=0.61;K-T法r1=0.14,r2=0.67.
关键词:
丙烯腈
,
N-乙烯基咪唑
,
溶液聚合
,
竞聚率
张公正
,
王芳
,
向星
高分子材料科学与工程
采用膨胀计法研究了丙烯酸偕二硝基丙酯(DNPA)在甲苯溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,并研究了丙烯酸偕二硝基丙酯与丙烯腈(AN)在甲苯溶液中共聚合的动力学行为,利用红外光谱法测定了共聚物的组成,从而测得了丙烯酸偕二硝基丙酯与丙烯腈的竞聚率.研究结果表明,丙烯酸偕二硝基丙酯聚合速率方程为Rp=k[M]1.18[I]0.60,说明链终止为单基终止和双基终止并存终止方式,引发过程与单体浓度有关;采用Fineman-Ross方法,求得丙烯酸偕二硝基丙酯和丙烯腈两单体的竞聚率分别为γAN=0.508,γDNPA=0.157.
关键词:
丙烯酸偕二硝基丙酯
,
丙烯腈
,
聚合动力学
,
溶液共聚合
,
竞聚率
赵秋光
,
姚树人
高分子材料科学与工程
聚甲基丙烯酸甲酯/聚丙烯酸正丁酯(PMMA/PnBA)乳胶IPN的相容性较差,从溶度参数和结构等方面考虑,有目的地选择单体与nBA共聚,合成了一系列PMMA/P(nBA-co-Y)乳胶IPN,测定了其动态力学性能.结果表明,乳胶体系的相容性有明显改善.研究还表明,共聚单体间的竞聚率影响LIPN的相容性;改变共聚单体的用量可控制LIPN的相容性.还发现,共聚网络具有更好的阻尼特性.
关键词:
乳胶互穿聚合物网络
,
聚丙烯酸丁酯
,
相容性
,
阻尼性能
,
共聚物
,
竞聚率
李万捷
,
姚婷
,
郑玉刚
高分子材料科学与工程
以丙烯酰胺（AM）和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DAC）为单体,2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐（V-50）为光敏引发剂,在紫外光照射下进行水溶液聚合,采用Fineman-Ross、Kelen-Tudos及Yezrielev-Brokhina-Roskin法计算了单体竞聚率,得出光敏引发条件下,AM和DAC的竞聚率分别为2.2784和0.3836。分析了单体组成、共聚物瞬时组成随转化率变化的关系及共聚物主链的序列长度分布,得出采用AM起始物质的量比为0.8且总转化率在80%以下的合成工艺条件,可得到组成相对均一的AM/DAC共聚物。运用差示扫描量热仪对共聚物结构进行分析表征,表明所得聚合物是AM/DAC共聚物。
关键词:
丙烯酰胺
,
丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵
,
光敏引发聚合
,
竞聚率
,
序列分布
马晓娜
,
李常清
,
李龙
,
王梦梵
,
徐木梁华
高分子材料科学与工程
利用丙烯腈（AN）与丙烯酸（AA）单体的化学性质及单体的活性不同,AA采用不同投料方式,制备了具有pH响应性与成纤性的丙烯腈/丙烯酸共聚物[P（AN-co-AA）],通过红外、液体核磁、元素分析等测试手段研究了共聚物结构特点。结果表明,AA与AN单体物质的量比为20∶80时,聚合物具有良好的pH响应性与成纤性;不同投料方式的共聚物中羰基与氰基含量的比值都随着反应进行呈增长趋势,一次性投料更大;分批投料共聚物分子链易形成嵌段结构,表现出良好的pH响应性及较好的力学性能。
关键词:
丙烯腈
,
丙烯酸
,
共聚合
,
竞聚率
,
pH响应性
吴雪平
,
吕春祥
,
吴刚平
,
凌立成
,
贺福
高分子材料科学与工程
以二甲基亚砜为溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用溶液聚合法合成了炭纤维用丙烯腈(AN)-丙烯酰胺(AM)共聚物.低转化率下,测得单体竞聚率,讨论了聚合机理模型.采用统计方法,推测了不同转化率下AN与少量AM(AM的摩尔分数＜5%)共聚物的微观结构.结果表明,在该聚合体系中,AN、AM的竞聚率值分别为r(AN)=0.46,r(AM)=0.01;AN与AM聚合机理为末端基终止模型;AM的引入降低了AN单元的数均序列长度;随着转化率的提高,链段分布逐渐变宽,AN长序列单元逐渐增加.
关键词:
丙烯腈
,
丙烯酰胺
,
竞聚率
,
微观结构
