周春喜
,
廖杰
,
黎力
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.03.011
以十二烷基硫酸钠(SDS)胶束为准固定相,考察了咖啡因及其9种类似物在胶束电动毛细管色谱(MECC)分离模式下的分离行为.研究了运行缓冲液的pH值、磷酸盐浓度、SDS浓度、甲醇体积分数、分离电压、分离温度等因素对这10种化合物的迁移时间和分离效果的影响.结果发现,这些因素对上述10种化合物的分离有显著的影响,尤以pH值为最.它不仅影响化合物的迁移时间和分离效率,还改变其出峰顺序,这与碱性条件下化合物仲胺基上氢的电离有关.优化后的分离条件:运行缓冲液为20 mmol/L磷酸盐-20 mmol/L SDS(pH 11.0),分离电压为25 kV,分离温度为25 ℃.方法的检出限为0.70 mg/L,线性范围为1.40 mg/L～45.5 mg/L.
关键词:
毛细管电泳
,
胶束电动毛细管色谱
,
咖啡因
,
类似物
施志浩
,
魏运洋
,
周莉萍
,
顾云凯
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.06.023
L-天冬酰胺(Asn)与丙酮在KOH的甲醇溶液中反应得到具有丙酮叉结构的环化天冬酰胺 [cAsn(acetone)]. 该化合物在缩合剂1-乙基-3-(3′-二甲氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐(EDCI)和1-羟基苯并三氮唑(HOBt)存在下,与芴甲氧羰基(Fmoc)保护的酪氨酸(Fmoc-Tyr(Bzl)-OH)、苯丙氨酸(Fmoc-Phe-OH)和丙氨酸(Fmoc-Ala-OH)在二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺溶液中反应得到新的二肽Fmoc-Tyr(Bzl)-cAsn(acetone)-OH、Fmoc-Phe-cAsn(acetone)-OH和Fmoc-Ala-cAsn(acetone)-OH,收率分别为35%、30%和30%. 其中Fmoc-Tyr(Bzl)-cAsn(acetone)-OH与苯丙氨酸二肽酰胺(H-Phe-Phe-NH2)在相同的缩合条件下反应生成四肽Fmoc-Tyr(Bzl)-cAsn(acetone)-Phe-Phe-NH2,收率为70%. 乙酸中Pd-C催化加氢可同时脱去酪氨酸残基上的芴甲氧羰基和苄基(Bzl)保护基,首次得到内吗啡肽-2(endomorphin-2,H-Tyr-Pro-Phe-Phe-NH2)的环化天冬酰胺类似物H-Tyr-cAsn(acetone)-Phe-Phe-NH2,收率为60%. 应用核磁共振、红外、质谱和高分辨质谱测试技术对目标产物和中间体的结构进行了表征. 小鼠醋酸扭体法对类似物的镇痛活性进行了初步的研究. 结果表明,当剂量为2.4×10-5 g/Kg时,镇痛抑制率为45%.
关键词:
天冬酰胺丙酮叉
,
内吗啡肽
,
四肽
,
类似物
