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H2对Rh-Mn-Li-Ti/SiO2催化剂上CO吸附和脱附的影响

陈维苗 , 丁云杰 , 王涛 , 江大好 , 李显明 , 罗洪原

催化学报

应用红外光谱和程序升温脱附技术研究了Rh-Mn-Li-Ti/SiO2催化剂上H2对CO吸附和脱附的影响. 结果表明,预吸附的H2主要占据线式CO的吸附位. 共吸附时H2与CO在Rh位上形成了羰基氢化物,从而导致线式物种谱带红移,且高的H2浓度有利于CO的吸附. 在323 K下, H2对预吸附的CO谱带位置和强度没有影响. 但是,随着温度的升高, H2的存在促进了弱吸附CO的脱附,并使之重新吸附; 同时, H2促进了强吸附CO的解离,增强了CO的吸附强度和催化剂的吸附能力.

关键词: 红外光谱 , 程序升温脱附 , , , , , 氧化硅 , 负载型催化剂 , , 一氧化碳 , 吸附 , 脱附

甲苯甲醇侧链烷基化反应中甲酸盐的形成及其作用

林丹 , 赵会民 , 张小月 , 蓝冬雪 , 淳远

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11243

将碱金属碳酸盐修饰的KX和NaY沸石用于催化甲苯甲醇侧链烷基化反应,并结合甲醇吸附的红外光谱以及异丙醇和甲醇催化分解反应结果,剖析了甲酸盐的形成及其作用.结果表明,碱金属碳酸盐的负载能提高碱金属离子交换八面沸石的催化活性.在反应过程中催化剂表面形成了不同数量的甲酸盐,尤其是K2CO3修饰的KX上;甲酸盐主要来源于碳酸盐与甲醇分解产物甲醛的反应,它的形成对催化剂甲苯甲醇侧链烷基化活性的影响较大,类似于碱金属硼酸盐的修饰,改善了催化剂的表面酸碱性,形成了更为有效的活性中心.

关键词: 八面沸石 , 甲苯 , 甲醇 , 侧链烷基化 , 碳酸盐 , 甲酸盐 , 红外光谱 , 活性位

不同粒径的Ni/SiO2催化剂上CH4和CO2吸附活化的漫反射傅里叶变换红外光谱研究

郭建忠 , 侯昭胤 , 高静 , 郑小明

催化学报

采用原位漫反射傅里叶变换红外光谱研究了CH4和CO2在不同粒径的Ni/SiO2催化剂上的吸附及活化. 结果表明,在不同粒径的催化剂上,检测到有CH4解离生成的CHx(x=1~3)物种,以及催化剂表面吸附的CHx物种与表面- OH 作用生成的CHx-O物种. CH4的裂解强烈依赖于催化剂表面Ni颗粒的大小,在粒径8 nm左右的Ni颗粒上,CH4较易解离;CO2难以直接在Ni/SiO2催化剂表面发生解离吸附,但CH4解离生成的吸附H对CO2的解离吸附具有明显的促进作用;CH4与CO2共吸附时,较小粒径的Ni可以促进CO2与表面氧物种发生反应,生成单齿表面碳酸盐物种.

关键词: 甲烷 , 二氧化碳 , , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 吸附 , 活化 , 红外光谱

丙烯、氧气和环氧丙烷在Cu-NaCl/SiO2催化剂上吸附的红外光谱研究

鲁继青 , 吴自力 , 罗孟飞 , 李灿

催化学报

用红外光谱法研究了丙烯、丙烯/氧气混合气以及环氧丙烷(PO)在Cu-NaCl/SiO2催化剂上的吸附. 结果表明,丙烯在载体和催化剂上的吸附是完全可逆的. 丙烯和氧气在催化剂上共吸附后生成了丙烯醛,未观察到环氧丙烷(PO)生成. PO在载体和未还原催化剂上的吸附行为表明,PO与载体的硅羟基有强相互作用,PO发生开环反应生成开环物种. 而PO在还原态催化剂上的吸附行为较复杂,可能生成了酮类化合物.

关键词: 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷 , , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 吸附 , 红外光谱

水性环氧防腐涂料的制备与性能研究

石亚军 , 陈中华 , 余飞

电镀与涂饰

从4种不同的体系中优选出了高性能的水性环氧乳液及固化荆作为水性防腐涂料的成膜物质.采用傅立叶变换红外光谱考察了树脂与固化剂不同配比时涂层的组成,研究了水性环氧树脂及固化剂不同配比对涂层性能的影响,确定了水性环氧树脂乳液和固化剂的最佳质量比为2:1.正交试验结果表明,当复合铁钛粉、铁红和滑石粉的质量比为1:1:1.5时,涂层具有较好的性能;在此配比下,研究了颜填料体积浓度(Pvc)对涂层性能的影响,采用扫描电镜考察了不同PVC的涂层的截面形貌.结果发现,当PVC为47.7%时,涂层具有最佳性能.

关键词: 水性防腐涂料 , 环氧树脂 , 乳液 , 复合铁钛粉 , 铁红 , 颜填料体积浓度 , 红外光谱 , 截面形貌

合成气制C2含氧化合物Rh-Mn/SiO2催化剂上CO吸附的红外光谱研究

陈明英 , 翁维正 , 华卫琦 , 伊晓东 , 万惠霖

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01132

采用浸渍法制备了一系列不同Mn含量的Rh-xMn/SiO2(x为Mn/Rh=0~3)催化剂,在对催化剂进行透射电镜、X射线衍射表征和CO加氢制C2含氧化合物催化性能评价的基础上,采用红外光谱技术分别考察了50和280℃下CO在催化剂上的吸附,以及50~280℃内合成气在Rh/SiO2和Rh-0.5Mn/SiO2催化剂上的程序升温反应,并在真空和CO气氛中考察了Rh-3Mn/SiO2催化剂上孪生CO吸附物种随温度的变化情况.结果表明,在CO气氛中,当温度升至200℃时,孪生CO吸附物种消失,表明在反应温度下可能不存在Rh+,即Rh+可能不是CO插入的活性位;Mn的添加有助于倾斜式CO吸附物种的生成;在合成气反应中Mn 通过促进高位能甲酰基中间态的生成,提高了催化剂氢助解离CO的能力.这与适量添加Mn使催化剂上CO转化率提高的结果一致.同时,Mn的添加还有助于削弱线式CO吸附物种的Rh-C键,使其更易于在表面上迁移,进而有利于CO的插入,提高C2含氧化合物的选择性.

关键词: 一氧化碳 , 加氢 , 碳二含氧化合物 , , , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 红外光谱

废旧橡胶热-机械剪切脱硫过程及机理

陶国良 , 纪波印 , 胡延东 , 夏艳平 , 刘涌 , 李靖

高分子材料科学与工程

利用元素分析仪、红外光谱仪研究了废旧橡胶热-机械剪切脱硫过程及其机理。在未加任何脱硫剂的情况下,利用双螺杆挤出机提供的热能和强剪切作用对硫化橡胶进行了脱硫回收,研究发现,硫化橡胶的交联密度下降到71%,恢复了再加工性能,并且微观结构也发生了显著的变化。提出了交联硫键断裂后以活性硫侧挂基形式存在的理论,解释了再生胶脱硫后不需外加硫磺仍可以硫化的现象。溶胶的红外光谱给这一理论提供了有力的证明。根据脱硫反应前后官能团的变化推测出脱硫反应可能的机理。

关键词: 废旧橡胶 , 脱硫 , 剪切 , 再生胶 , 双螺杆挤出机 , 红外光谱 , 脱硫机理

溶胶-凝胶法制备的铑基CO加氢制C2含氧化合物催化剂

王亚权

催化学报

用XRD,FT-IR,吸附CO的程序升温脱附(TPD),吸附CO的程序升温表面加氢反应(TPSR)等技术,并结合高压下CO加氢反应研究了用溶胶-凝胶法制备的铑基催化剂.结果表明,用溶胶-凝胶方法制备的催化剂中,Rh以极高的分散状态(主要以单原子形式)存在.与文献报道的浸渍法催化剂不同,CeO2的加入使甲醇选择性显著提高,但降低了催化剂的活性.CeO2对Rh的促进作用可能主要是CeO2与Rh产生了电子效应,即CeO2向Rh转移了电子.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 铑基催化剂 , 一氧化碳 , 加氢 , 程序升温脱附 , 程序升温表面反应 , 红外光谱

BaF2/La2O3催化剂上甲烷氧化偶联反应活性氧物种的原位红外光谱

王丽华 , 伊晓东 , 翁维正 , 万惠霖

催化学报

用原位红外光谱研究了BaF2/La2O3催化剂上甲烷氧化偶联反应的活性氧物种. 结果表明,催化剂经O2预吸附后,在 1 108~1 118 cm-1 处出现超氧物种O-2的 O - O 键伸缩振动峰. 经18O2 同位素交换实验后,原 1 108~1 118 cm-1 处谱峰的强度减弱,同时在 1 086 和 1 051 cm-1 处出现(O18O)-物种和18O-2 物种的吸收峰. 同位素交换实验进一步确证了 1 108~1 118 cm-1 处谱峰确为O-2物种的吸收峰. 在700 ℃下, O-2物种能够活化CH4生成C2H4, 而且O-2物种的消耗量和C2H4的生成量呈很好的消长对应关系. 超氧物种O-2是BaF2/La2O3催化剂上甲烷氧化偶联反应的活性氧物种.

关键词: 同位素交换 , 超氧物种 , 红外光谱 , 氧化偶联 , 甲烷 , 氟化钡 , 氧化镧

SO2-4/ZrO2的相结构和超强酸性及其对丁烷异构化反应的催化活性

赵玉宝 , 曾燕伟 , 陶克毅

催化学报

通过沉淀、回流和掺杂等方法制备了ZrO2呈四方相及单斜相的SO2-4/ZrO2(SZ),并用XRD,TEM,低温N2-BET和吡啶吸附IR等技术定量地测定和探讨了SZ的结构特征和表面超强酸性及其对丁烷异构化反应的催化活性. 结果表明,ZrO2呈单斜相结构的SZ表面Brnsted(B)酸与Lewis(L)酸的浓度比[B]/[L]较ZrO2以四方相为主的SZ高约40%,但其对丁烷异构化反应的比催化活性则较后者低约31%;由掺Mg2+所制备的ZrO2呈四方相的SMZ具有与ZrO2呈纯单斜相的SZ非常接近的[B]/[L]比,且表现出比未掺Mg2+的ZrO2以四方相为主的SZ更高的比催化活性. 从催化剂晶相结构对表面B酸浓度及强度影响的角度进行了讨论.

关键词: 固体酸 , 硫酸化氧化锆 , 吡啶吸附 , 红外光谱 , 超强酸性 , 丁烷 , 异构化

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