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离子液体的酸性测定及其催化的异丁烷/丁烯烷基化反应

杨雅立 , 王晓化 , 寇元

催化学报

初次采用吡啶红外光谱探针法测定了离子液体的酸性. 该方法能鉴别离子液体的Brnsted/Lewis酸类型,并可以粗略指示离子液体的Lewis酸强度. 将[bmim]Cl/AlCl3类离子液体用于催化异丁烷与丁烯的烷基化反应,考察了酸强度、反应温度、压力和时间对产物分布的影响,并在最优操作条件下与传统的H2SO4催化剂进行了比较. 结果表明,离子液体对烷基化反应的催化活性和选择性与H2SO4可比,而且它更容易与产物分离,不经任何处理可循环利用10次.

关键词: 离子液体 , 酸性 , 吡啶探针 , 红外光谱法 , 异丁烷 , 丁烯 , 烷基化反应

离子液体的酸性测定及其催化的二苯醚/十二烯烷基化反应

朴玲钰 , 付晓 , 杨雅立 , 陶国宏 , 寇元

催化学报

采用乙腈探针红外光谱法测定了[bmim]Cl/AlCl3类离子液体的酸性. 结果表明,乙腈可以区分离子液体的酸类型(Brnsted酸或Lewis酸),同时可以指示离子液体的Lewis酸强度. 使用[bmim]Cl/AlCl3类离子液体催化二苯醚与十二烯的烷基化反应,研究了离子液体的酸强度、反应温度和醚烯比对反应的影响,并与AlCl3催化体系进行对比. 结果发现,该离子液体对二苯醚与十二烯烷基化反应的催化活性明显高于AlCl3. 使用离子液体作催化剂显著提高了烷基化反应的产率,简化了产物的分离与提纯,且对环境友好. 当控制反应温度为80 ℃,原料醚烯摩尔比为7,并采用酸强度适中的离子液体时,目标产物单十二烷基二苯醚的产率接近90%.

关键词: 离子液体 , 酸性 , 乙腈探针 , 红外光谱法 , 二苯醚 , 十二烯 , 烷基化反应

红外光谱法测定丁腈橡胶中的结合丙烯腈含量

高杜娟 , 黄世英 , 赵家琳 , 刘俊保

合成材料老化与应用

本文采用红外光谱法测定丁腈橡胶( NBR)中的结合丙烯腈含量,确定了样品前处理条件,通过凯氏定氮法确定7个代用标准胶中结合丙烯腈含量的标准值,得出了结合丙烯腈含量的定量计算公式,测试结果与元素分析法进行了对比。

关键词: 红外光谱法 , 丁腈橡胶 , 结合丙烯腈含量 , 标准曲线

用红外光谱法研究橡胶/炭黑的界面相互作用

刘莉 , 张士奇 , 张保岗 , 刘光烨 , 杨槐

高分子材料科学与工程

用红外光谱法(FI-IR)研究了橡胶微观结构、炭黑表面基团对橡胶/炭黑的界面相互作用的影响。研究表明,炭黑加入后各分子基团的振动均发生红移。炭黑与富电子的分子链相互作用大,即天然橡胶(NR)〉丁基橡胶(BR)〉丁苯橡胶(SBR)〉丁腈橡胶(NBR);对侧基的影响小于对主链的影响。极性基团丙烯腈含量(ACN)增加,除ν(C≡N)外碳链上的其它基团均发生蓝移,且支链上双键基团所受影响最大。炭黑加入后,减弱了ACN含量增加对链段间作用力的影响,随ACN含量增加各基团蓝移较纯胶的小。门尼黏度仅影响δCH2的振动峰位。

关键词: 红外光谱法 , 橡胶 , 炭黑 , 界面相互作用

离子液体催化甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛

章维超 , 赵卫娟 , 卓广澜 , 姜玄珍

催化学报

考察了卤化1-甲基-3-丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能. 采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Brnsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度. 研究了离子液体的酸强度、反应温度、反应时间和CO压力的影响. 结果发现,该类离子液体对甲苯选择性羰基化反应的催化活性明显高于传统的B-L复合液体酸类和固体超强酸类催化剂; 使用离子液体催化剂显著地提高了甲苯选择性羰基化合成对甲基苯甲醛的产率,简化了产物与催化剂的分离. 当控制反应温度为50 ℃, CO压力为4.0 MPa, 反应时间为4 h时, [bmim]Br/AlCl3催化甲苯的转化率可达96%,目标产物对甲基苯甲醛的产率达86%.

关键词: 离子液体 , 甲苯 , 羰基化反应 , 对甲基苯甲醛 , 乙腈探针 , 红外光谱法

红外与化学法联用表征环氧树脂环氧值

马楠楠 , 赵娟 , 陈福花

玻璃钢/复合材料

研究了双酚A型环氧树脂环氧值的两种表征方法.通过化学分析法测定环氧值,采用红外光谱法分析环氧指数,得到环氧指数-环氧值的标准曲线.此标准曲线可以用于测定未知牌号环氧树脂的环氧值,继而为环氧树脂性能检测和固化机理研究提供数据支持.

关键词: 环氧树脂 , 环氧当量 , 化学分析法 , 红外光谱法 , 标准曲线

蓖麻油和聚氧乙基蓖麻油的结构和组成的波谱表征

张蓉 , 靳焜 , 彭勤纪 , 张华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.04.017

用核磁共振波谱、质谱和红外光谱表征了蓖麻油和非离子表面活性剂聚氧乙基蓖麻油的结构特征和它们的组成.用带梯度场的氢同核相关谱(gCOPY)、带梯度场的氢检测异构单量子相关谱(gHSQC)、带梯度场的氢检测异核远程相关谱(gHMBC)和无畸变的极化转移增强法(DEPT)对核磁谱带进行归属.结果表明,聚氧乙基蓖麻油至少由6个系列化合物组成.

关键词: 核磁共振波谱法 , 质谱法 , 红外光谱法 , 蓖麻油 , 聚氧乙基蓖麻油

LiNO3 在DMF中的离子溶剂化和离子缔合的红外光谱

吴艳平 , 陈松涛 , 卢维奇

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.11.021

利用ATR-FTIR光谱技术研究了硝酸锂在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的离子溶剂化和离子缔合,DMF分子中羰基伸缩振动谱带的移动和 OCN 变形振动谱带分裂表明,锂离子与溶剂分子之间发生了强烈的相互作用.这种相互作用是通过DMF分子中的氧原子进行的,定量计算了锂离子的溶剂化数.NO-3的ν2谱带变化证明了溶液中离子对的存在,利用光谱曲线拟合技术确定了溶液中离子的存在状态(接触离子对、自由离子).

关键词: 硝酸锂 , N , N-二甲基甲酰胺 , 离子溶剂化 , 离子缔合 , 红外光谱法

双酚A甲醛酚醛环氧树脂与二氨基二苯醚的固化反应及热降解

刘彦方 , 杜中杰 , 张晨 , 励杭泉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.004

用傅里叶红外光谱、差示扫描量热仪和热重分析测试技术研究了双酚A甲醛酚醛环氧树脂(bis-ANER)与二氨基二苯醚(DDE)的固化反应及其固化产物的热降解性能.在等温固化反应中环氧基团红外光谱吸收强度随固化时间延长而逐渐减弱,羟基吸收强度逐渐增强,固化反应后期出现羰基红外吸收,其强度随固化时间的延长而增强.用Kissinger法和Ozawa-Flynn-Wall法计算出的bis-ANER/DDE非等温固化反应活化能分别为57.6和61.5 kJ/mol.固化产物的热降解首先是醚键的断裂,在N2气和O2气气氛下起始阶段的热降解反应均符合g(a)=[-ln(1-a)]2/3的核增长反应机理,2种气氛下高温阶段的热降解机理不同,O2气在降解过程中产生氧化作用.

关键词: 环氧树脂 , 固化反应 , 热降解 , 动力学 , 红外光谱法 , 热分析法

红外光谱法测定聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量

巫淼鑫 , 杜郢 , 杨阳 , 王刚 , 姚致远 , 高山

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.07.018

建立了密封池红外光谱法测定聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的方法.首先考察了溶剂和静置时间的影响.以MDI和TDI作标准物时可用分析纯甲苯作溶剂,以IPDI作标准物时可用分析纯甲苯或丙酮作溶剂,在200 min内基本稳定.然后绘制了以MDI、TDI和IPDI作标准物和分析纯甲苯作溶剂时的标准曲线.标准曲线线性范围分别为0~11 mg(-NCO)/mL、0~7 mg(-NCO)/mL和0~12 mg(-NCO)/mL,摩尔吸光系数分别为1.20×103 L·mol-1·cm-1、1.55×103 L·mol-1·cm-1和1.04×103 L·mol-1·cm-1,相关系数分别为0.999 1、0.999 6和0.999 7.最后测定了IPDI与聚酯多元醇反应产生的聚氨酯预聚体中-NCO含量,随反应时间增加预聚体中一NCO含量逐渐减少.与化学分析法和可见分光光度法相比,本文建立的红外光谱法更简便、测定时间短、试剂用量少、分析成本低,但所用仪器贵且需有合适的溶剂.

关键词: 红外光谱法 , 聚氨酯预聚体 , 异氰酸酯基

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