王丽琴
,
王祥生
,
郭新闻
,
李钢
,
修景海
,
刘松
催化学报
以自制的四丙基氢氧化铵为模板剂,通过改进经典的水热晶化操作步骤,快速合成出TS-1分子筛,并对其合成过程进行了结晶动力学研究. 结果表明,在所考察的晶化温度下,TS-1的成核诱导期均很短,且晶体的成核及生长速率随晶化温度的升高而增大;其表观成核活化能和表观生长活化能分别为33.60和36.73 kJ/mol,比经典的水热合成体系所得数值略小. 晶化温度越高,晶化液的pH值变化越显著;分子筛结构的迅速形成与晶化液pH值的快速上升过程相一致. 高温下合成的TS-1分子筛对苯酚羟基化反应的催化活性更高. 导致TS-1分子筛催化活性差异的主要原因是进入分子筛骨架中钛的含量不同,以及样品的结晶度不同. 在不同晶化温度下所合成的TS-1分子筛颗粒尺寸稍有差别,但均为100 nm左右.
关键词:
TS-1分子筛
,
快速合成
,
水热晶化
,
结晶动力学
,
表观活化能
,
苯酚
,
羟基化
石坚
,
卢秀萍
,
李红月
,
李东泽
复合材料学报
doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.201503.004
为研究多壁碳纳米管(MWNTs)对聚乳酸(PLA)冷结晶动力学和球晶形态的影响,分别以PLA和表面包覆纳米SiO2并接枝硅烷偶联剂的纳米SiO2改性MWNTs(SiO2-MWNTs)为基体和改性剂,经溶液共混法制备了SiO2-MWNTs/PLA复合材料.采用DSC、偏光显微镜、Jeziorny模型和Johnson-Mehl-Avrami模型研究了复合材料的非等温冷结晶动力学和球晶形态.结果表明:SiO2-MWNTs可作为异相成核剂,能有效降低SiO2-MWNTs/PLA复合材料的冷结晶温度,提高晶核生成速率和晶体生长活化能.SiO2-MWNTs/PLA复合材料的冷结晶过程主要由成核作用控制,加入SiO2-MWNTs可同时提高复合材料的结晶速率和结晶度.冷结晶时,PLA球晶尺寸小于熔体冷却结晶时的,且SiO2-MWNTs含量对冷结晶球晶尺寸的影响远小于其对熔体冷却结晶球晶尺寸的.所得结论对优化PLA的结晶结构和性能、制备高性能PLA复合材料具有指导意义.
关键词:
聚乳酸
,
碳纳米管
,
纳米SiO2
,
包覆
,
冷结晶
,
结晶动力学
,
球晶形态
李红月
,
卢秀萍
,
杨华
,
胡静雯
复合材料学报
doi:10.13801/j.cnki.fhc1xb.20141224.002
为了研究细菌纤维素(BC)网络结构对聚乳酸(PLA)结晶与熔融过程的影响,以PLA为基体,BC为增强体,通过PLA-三氯甲烷溶液与BC-无水乙醇分散液的共混扩散制备了具有互穿网络结构的BC/PLA生物复合材料.采用SEM、偏光显微镜(POM)、DSC和莫志深(MO)模型研究了复合材料的微观形态、球晶形貌、非等温结晶动力学和熔融行为.结果表明:采用溶液共混扩散法可得到以BC为骨架、PLA缠绕其表面的互穿网络结构的复合材料.随降温速率增加,BC/PLA复合材料的结晶温度、熔融温度和相对结晶度均下降.BC可作为异相成核剂,适量添加可同时提高BC/PLA复合材料的结晶速率和相对结晶度,细化球晶尺寸.MO模型可较好地描述BC/PLA复合材料的非等温结晶动力学行为.
关键词:
细菌纤维素
,
聚乳酸
,
互穿网络
,
复合材料
,
形态
,
熔融
,
结晶动力学
张公正
,
刘灿强
,
范香翠
高分子材料科学与工程
用DSC测定的方法在等温条件下研究了聚酰胺6/磺化聚苯乙烯钠盐共混物(PA-6/NaSPS)和聚酰胺6/磺化聚苯乙烯锰盐共混物(PA-6/MnSPS)的结晶动力学.对于PA-6/MnSPS共混物, 结晶速率(G)和成核速率(N)既与过冷度(ΔT)有关又与共混物组成(φMnSPS)有关,而PA-6/NaSPS共混物的G和N仅与ΔT有关,与φNaSPS无关.对于PA-6/MnSPS共混物,化学势差(ΔTG=0.005/T0m)和结晶的表面自由能参数(K和S)随φMnSPS的增加而增加,而PA-6/NaSPS共混物的ΔTG=0.005/T0m、K和S几乎不随φNaSPS的变化而变化.这些都说明PA-6/MnSPS共混物是相容的,PA-6/NaSPS是不相容的.
关键词:
聚酰胺6
,
磺化聚苯乙烯离聚体
,
相容性
,
结晶动力学
牟思阳
,
郭静
,
于春芳
,
张森
,
刘元法
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.014
通过聚乙二醇单甲醚(MPEG)与马来酸酐反应制备具有双端基活性的聚乙二醇单甲醚单马来酸酯(MPEGMA )。利用 POM 研究了 MPEG 和MPEGMA 的结晶形态,结果表明 MPEG 和 MPEG-MA 都存在十字消光现象,但两者结晶形态存在差别。用 DSC 技术研究了非等温结晶动力学,用 Jeziorny 法和 Mo 法描述了 MPEG 和 MPEGMA 非等温结晶动力学,研究表明随降温速率的增大,两种材料的结晶速率均增大；MPEG 的端羟基与马来酸酐发生酯化反应完成端基转化后,MPEG 原有的分子运动受到抑制,导致端基转化产物 MPEGMA 的结晶速率降低, MPEGMA 与 MPEG 结晶成核方式和生长机理产生差异。
关键词:
聚乙二醇单甲醚
,
聚乙二醇单甲醚单马来酸酯
,
非等温结晶
,
结晶动力学
许晓秋
,
唐德敏
,
冯建新
,
张爽男
,
杨桦
高分子材料科学与工程
对高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯共混体系的结晶动力学进行了研究,由差示扫描量热仪(DSC)测得的非等温的结晶温升曲线,分析研究共混比率对共结晶动力学参数(Avrami指数和活化能)的影响.实验发现,Avrami指数随着共混物组成的变化而有规律(从HDPE的Avrami值3到LLDPE的Avrami值2之间)地变化.同时,通过偏光显微镜以及激光小角散射等实验方法,对结晶聚合物的晶体形成形态进行观察.验证了对于全部共混组成结晶结构增长的相似性.另一方面,利用拉伸试验等手段,对共混物的力学性能进行了研究.
关键词:
线性低密度聚乙烯
,
高密度聚乙烯
,
结晶动力学
,
力学性能
祁晓岚
,
刘希尧
,
陈钢
,
林炳雄
催化学报
考察了用四乙基溴化铵-氟化钠复合模板剂合成β沸石的结晶动力学. 结果表明:其晶化曲 线为典型的S形曲线; 成核活化能En=65.79 kJ/mol,生长活化能Ec=91.49 kJ /mol; 与单纯的四乙基溴化铵模板剂体系相比,本体系成核诱导期较短,生长速率较快; n (NaF)/n(SiO2)值增大时,晶化诱导期缩短,成核速率加 快,但氟化钠量过高时,成核速率反而降低,n(NaF)/n(SiO2)最佳值为0.10～0.17; 较高的OH-/SiO2比有利于缩短晶化诱导期.
关键词:
复合模板剂
,
四乙基溴化铵
,
氟化钠
,
结晶动力学
,
表观活化能
,
β沸石
黄丽
,
吕亚非
,
战仁波
航空材料学报
doi:10.3969/j.issn.1005-5053.2006.03.035
纳米SiO2经过超声波分散后,用硅烷偶联剂和分散剂A组成的复合偶联剂体系进行表面处理,通过熔融共混法与聚丙烯混合制得聚丙烯/纳米SiO2复合材料.通过DSC分析,研究纳米SiO2对聚丙烯结晶行为的影响.研究发现,纳米SiO2在聚丙烯中起到异相成核的作用,使聚丙烯的结晶温度提高,结晶速率增大,微晶尺寸分布减小.非等温结晶动力学研究表明,不同降温速率下的成核机理基本不变.降温速率越快,单位结晶时间达到的相对结晶度越高.
关键词:
聚丙烯
,
纳米SiO2
,
复合材料
,
结晶动力学
张桂敏
,
陈阳波
,
傅正义
,
王玉成
,
任琳
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.24.012
用非等温热分析法研究了莫来石单相胶前驱体的结晶动力学,采用 XRD、TEM和27 Al-NMR 分析了前驱体向莫来石转化的微观结构变化。结果表明,前驱体在950℃开始形成莫来石晶体,结晶过程为以Avrami-Erofeev的随机形核和随后生长机制,动力学三因子：活化能Ea=1086.34 kJ/mol,指前因子A=9.33×1042 s-1,机理函数的微分表达式f(α)=n(1-α)[-ln(1-α)],其中n=3.37。结晶动力学为非均匀形核过程,形核速率I 随时间t 而下降；980℃左右主要以形核控制为主,1000℃左右则以核生长控制为主,晶粒的长大为扩散控制长大机制。
关键词:
莫来石单相胶
,
结晶动力学
,
非等温热分析
,
速率控制步骤
