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双功能[Sn,Al]-Beta分子筛一步催化葡萄糖生成5-羟甲基糠醛

李良 , 丁姜宏 , 蒋金刚 , 朱治国 , 吴鹏

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60287-4

以部分脱铝的Beta分子筛为母体,采用同晶置换法将Sn植入骨架制备双功能[Sn,Al]-Beta分子筛,并应用于葡萄糖一步催化生成5-羟甲基糠醛(5-HMF)反应中.样品中Sn与Al的含量通过酸洗的浓度和酸洗的时间以及SnCl4处理的时间来控制.由于骨架中有与Al相关为B酸位,和Sn相关的L酸位,[Sn,Al]-Beta可作为一种双功能的固体酸催化剂.优化了[Sn,Al]-Beta催化葡萄糖一步催化生成5-HMF的反应参数,在最优Sn/Al比条件下,葡萄糖转化率为60.0%,5-HMF选择性为62.1%.

关键词: 锡,铝-Beta , 醛糖酮糖异构 , 双功能催化 , 羟甲基糠醛 , 生物质 , 同晶置换

硅胶固定功能化离子液体的制备及其在5-羟甲基糠醛合成中的应用

单玉华 , 邓俊辉 , 林富荣 , 鲁墨弘 , 李明时

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.011

通过γ-氯丙基三甲氧基硅烷将磺基功能化离子液体-N-磺丙基咪唑盐化学键合到微球硅胶上,制得微球硅胶固定化离子液体(IL3). 用FTIR、TG、~(13)C NMR、SEM、BET及酸度测定等测试技术对IL3进行了表征,并考察其在果糖脱水合成5-羟甲基糠醛(HMF)过程中的催化性能. 研究结果表明,氯丙基三甲氧基硅烷可以将磺基功能化咪唑型离子液体化学键合到微球硅胶上. 微球硅胶固定化磺基咪唑离子液体能有效催化果糖脱水生成HMF. 果糖在固载率45.4%的IL3催化下、乙二醇甲醚(EGME)溶剂中、115 ℃反应5 h,HMF收率可达82.1%. 催化剂循环使用4次后,HMF的收率下降为53.0%.

关键词: 羟甲基糠醛 , 功能化离子液体 , 固定化 , 硅胶 , 果糖

酸性离子液体中果糖脱水制备5-羟甲基糠醛

王福余 , 刘艳丽 , 王崇 , 赵振波

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30316

制备了多种离子液体,并将其作为催化剂和溶剂催化果糖脱水制备5-羟甲基糠醛(HMF).制备的酸性离子液体包括磺酸基功能化酸性离子液体、咪唑类酸性离子液体和吡啶类酸性离子液体.利用核磁共振仪和红外光谱仪对离子液体的结构进行表征.利用紫外可见光分光光度计结合Hammett指示剂计算Hammett酸度函数,比较了酸强度的大小对反应的影响.结果表明,离子液体的酸强度对反应有较大影响,在无其它催化剂和溶剂的情况下,离子液体具有较高的催化活性,通过使用1-丁基-3..甲基咪唑氯盐(BmimCl)作为催化剂,当反应温度为120℃,反应进行到4h时,HMF收率可以达到74.97%.

关键词: 酸性离子液体 , 果糖 , 羟甲基糠醛 , Hammett酸函数

石墨烯负载钯纳米颗粒催化5-羟甲基糠醛选择氧化制2,5-呋喃二甲酸

李兴涛 , 闫海生 , 王磊 , 马中森 , 喻涛 , 张亚杰 , 尹荃 , 华达银 , 谌春林

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.16.006

采用甲醛液相还原法制备石墨烯负载Pd纳米颗粒催化剂,利用HRTEM、STEM、HAADF、XPS、TG、XRD、N2物理吸附、CO脉冲化学吸附等手段对样品进行表征.结果显示,高比表面积石墨烯作为催化剂载体,有助于获得高分散和金属态为主的Pd纳米颗粒.HMF催化氧化实验表明,Pd/rGO催化剂能够高效催化HMF转化为FDCA.50℃常压反应6h,HMF转化率和FDCA的收率分别为96.9%和66.6%.反应动力学结果显示,HMF转化和生成FDCA的活化能分别为(45.6±4.6)kJ/mol、(71.3±2.5)kJ/mol.

关键词: 石墨烯 , 氧化 , 羟甲基糠醛 , 呋喃二甲酸 , 反应动力学

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