张安运
,
刘鹰
,
王方定
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.02.006
研究了羟胺(HAN)与Pu(Ⅳ)在HNO3介质中的氧化还原反应动力学. 通过考察还原剂浓度和溶液酸度等因素对动力学过程的影响,确定反应动力学速率方程为:-d[Pu(Ⅳ)]/d t=k[Pu(Ⅳ)]2[DEHAN]2/[Pu(Ⅲ)]2[H+]4. 在μ=3.00 mol/L,25.2 ℃时,反应速率常数k=(17.4±0.48) mol3/(L3·min); 借助顺磁共振波谱推测了可能的反应机理,其速控步骤由基元反应组成:PuOH3+NH2OHK2(→←)K-2Pu3+HNHO+H2O
关键词:
羟胺
,
Pu(Ⅳ)
,
氧化还原反应
,
反应动力学
,
反应机理
许可
,
贲伟伟
,
强志民
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.02.2016051604
臭氧(O3)能有效氧化去除废水中的微量有机污染物,但其较高的成本限制了在我国废水处理中的应用.因此,开发新型的O3高级氧化技术以提高O3的利用率,已成为亟待解决的问题.本研究发现,羟胺(NH2OH)可大幅提高连续流O3氧化去除农药阿特拉津(ATZ)的效率.与单独臭氧氧化体系相比,当[NH2OH]0∶[O3]s(摩尔浓度比)=0.25时,反应3 min时的ATZ去除率([O3]s∶[ATZ]0=10,pH 7.0)由37.9％提高至83.8％.当[NH2OH]0∶[O3]s=0.25-0.75时,反应前3 min内的加速程度随NH2OH初始浓度的升高而降低,随后在0.75比例下的加速程度升高,这与[NH2OH]∶[O3]s在反应过程中的持续降低及二级氧化剂生成的变化有关.二级氧化剂的生成种类和浓度主要受[NH2OH]0∶[O3]s影响,有羟基自由基生成.反应3 min后,在0.25比例下二级氧化剂主要通过攻击ATZ的烷基等含碳基团加速其降解,0.75比例下二级氧化剂对含氯基团的攻击加剧.本研究将为利用NH2OH开发新型的O3高级氧化技术提供依据.
关键词:
臭氧
,
阿特拉津
,
降解
,
羟胺
,
促进
