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Pd/羧基功能化离子液体选择性催化氧化苯乙烯

李雪辉 , 耿卫国 , 王芙蓉 , 王乐夫

催化学报

利用羧基对咪唑型离子液体的阳离子进行功能化,得到一系列具有不同羧基数目及与不同阴离子搭配的N-羧基功能化咪唑离子液体(TSILs), 进而构筑PdCl2/TSILs催化剂体系. 以过氧化氢为氧化剂,将PdCl2/TSILs用于选择性催化氧化苯乙烯合成苯乙酮. 研究结果表明, PdCl2/TSILs催化体系对目标反应具有理想的催化性能,羧基功能化离子液体的阳离子及其搭配的阴离子对苯乙酮的选择性和产率均有显著的影响. 阳离子的羧基数目越多,阳离子的不对称性越高, PdCl2/TSILs催化剂体系的活性越好. 含有相同阳离子的PdCl2/TSILs催化剂体系,其催化性能按照阴离子PF-6<H2PO-4<Cl-<BF-4的顺序递增且与其酸强度顺序相反. 含有三羧基的功能化离子液体与PdCl2构筑的催化剂体系具有最佳的催化性能,在55 ℃下,该催化剂体系的转换频率值达到125 h-1, 苯乙烯可以完全转化且苯乙酮的选择性为91%.

关键词: 羧基 , 功能化离子液体 , , 苯乙烯 , 选择性催化氧化 , 苯乙酮 , 咪唑阳离子

碳纳米管表面羧基对纳米RuO2颗粒的分散作用

彭定芬 , 余皓 , 彭峰 , 王红娟 , 杨剑

催化学报

采用硝酸氧化方法对多壁碳纳米管(CNT)的侧壁进行修饰,得到表面羧基含量可控的CNT,并进一步考察了碳管表面基团分布与纳米RuO2催化剂在CNT上的分散度及催化氧化活性之间的关系.以多齿羧酸配体作为稳定剂,合成了RuO2和IrO2纳米颗粒水溶胶,并通过改变配体的种类及数最对纳米颗粒团聚体粒径进行调控.研究结果表明,羧酸配体和碳管表面的羧基均有助于纳米氧化物颗粒的分散.

关键词: 碳纳米管 , 表面修饰 , 羧基 , 纳米颗粒 , 分散度

上转换发光材料表面修饰羧基的制备与表征

崔黎黎 , 范慧俐 , 孟璐 , 徐晓伟 , 刘佳

功能材料

利用表面接枝改性法,丁二酸酐作修饰剂,对上转换无机发光材料进行了表面羧基修饰.傅立叶红外吸收光谱证明了羧基的存在,电导率法定量地检测了羧基的含量,热分析表明修饰羧基后材料的热失重过程,扫描电镜显示了修饰后上转换无机发光材料颗粒有的直径有所增加.沉降试验表明修饰羧基后的上转换发光材料在水溶液中的分散稳定性得到了提高.

关键词: 上转换 , 发光材料 , 表面修饰 , 羧基

带有羧基基团荧光聚氨酯材料的合成与表征

金晶 , 刘宇航 , 杨洪雨 , 张明耀

高分子材料科学与工程

由聚乙二醇(PEG)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、2,2-双(羟基甲基)丙酸(DMPA)和藻红B(EB)为主要原料,采用一步合成法合成了一系列带有自由羧基的荧光聚氨酯多嵌段共聚物.通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱法等测试方法表征了聚合物的结构.荧光光谱证实EB被成功地接在聚氨酯多嵌段共聚物上;动态激光光散射法测得该嵌段聚合物胶束粒径为208nm左右;透射电子显微镜表明该胶束粒子呈现出球型形态.

关键词: 纳米粒子 , 聚氨酯 , 荧光 , 羧基

衣康酸α,β羧基对聚丙烯腈热稳定化反应的影响及机理

王晓红 , 欧阳琴 , 陈友汜 , 王雪飞 , 李德宏 , 杨建行 , 潘建国

高分子材料科学与工程

采用K2S2O8-NaHSO3引发剂和水相沉淀聚合法制备了丙烯腈均聚物(PAN)、丙烯腈-β-衣康酸单乙酯共聚物(P(AN-MIA))、丙烯腈-表康酸共聚物(P(AN-IA)).采用红外光谱和差示扫描量热/热重同步分析研究了衣康酸α,β羧基对热稳定化反应的影响及机理.结果表明,引入MIA和IA共聚单体均能显著提高相对环化率,降低热稳定化反应起始温度,缓和放热和失重行为.但IA的作用效果更好,这归功于IA中的α,β羧基均能引发氰基发生离子环化反应,使PAN转变为更稳定的梯形结构.通过对空气气氛的差示扫描量热曲线进行分峰处理,研究了IA的α,β羧基对离子环化反应和氧化反应的影响及其机理.

关键词: 聚丙烯腈 , 衣康酸 , 羧基 , 热稳定化

含不齐羧基钴酞菁的制备及其分子聚集效应比较

陈忠敏 , 孙堂燚 , 朱强松 , 熊佳庆

材料导报

以偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酸酐、尿素等为原料,采用固相法合成了带不对称羧基的金属钴酞菁(Co-nCPc),同时比较性地合成了不带任何取代基的金属钴酞菁(CoPc)以及四羧基钴酞菁(Co-TCPc).对这3类化合物进行了元素分析、UV和IR表征,UV和IR分析确认了Co-nCPc的酞菁结构,从元素分析结果推断Co-nCPc化合物可能是由一羧基、二羧基、三羧基钴酞菁化合物混合组成.将Co-TCPc和Co-nCPc与蚕丝素蛋白(SF)共混反应得到负载钴酞菁化合物Co-TCPc-SF和Co-nCPc-SF,比较了CoPc、Co-TCPc、Co-nCPc、Co-TCPc-SF和Co-nCPc-SF对氨气和硫化氢的催化消臭效果.结果显示,Co-FCPc的消臭效能强于Co-nCPc,但负载到SF上后,Co-nCPc-SF的消臭效能变得强于Co-TCPc-SF,推测Co nCPc具有较小的聚集态势.

关键词: 钴酞菁 , 羧基 , 模拟酶 , 聚集态势 , 气体消除效能

等离子体处理聚乙烯表面官能团的研究

赵国魏 , 董涛 , 陈亚芍

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2006.06.018

利用Ar等离子体射频放电,在不同功率和时间下处理高密聚乙烯(HDPE),通过X光电子能谱(XPS)及化学诱导法进行测定和分析处理后样品表面引入含氧基团的性质.结果表明:Ar等离子体处理后表面存在含氧基团,且随着表面深度不同,氧含量有所变化,在近表面氧含量较高.进一步分析表明:经Ar等离子体处理的高密聚乙烯表面羟基(-OH)和羧基(-COOH)均存在,且表面-COOH的含量大于-OH的含量.

关键词: 高密聚乙烯 , X光电子能谱 , 化学诱导法 , 羧基 , 羟基

原位制备季铵盐聚合物/纳米ZnO复合抗菌剂

高党鸽 , 陈琛 , 吕斌 , 马建中

材料工程 doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2015.06.007

以二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)、甲基丙烯酸(MAA)、烯丙基缩水甘油醚(AGE)、纳米ZnO为原料,通过原位法制备了聚二甲基二烯丙基氯化铵-甲基丙烯酸-烯丙基缩水甘油醚/纳米ZnO(PDMDAAC-AGE-MAA/纳米ZnO)复合材料,考察了纳米ZnO用量对复合材料性能的影响,通过FT-IR、XRD和TEM对其结构进行了表征,将其应用于棉织物整理中.结果表明:当纳米ZnO为0.8%时,PDMDAAC-AGE-MAA/纳米ZnO复合材料的稳定性最佳;复合材料中存在环氧基团以及纳米氧化锌的特征吸收峰,纳米ZnO在复合材料中具有良好的分散性;将其整理织物后,与原布相比,经10次标准洗涤织物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率高达80%以上,对白色念珠菌的抗菌性可达75%以上,具有良好的耐洗牢度;经过整理后的织物断裂强力无影响.

关键词: 二甲基二烯丙基氯化铵 , 纳米ZnO , 羧基 , 抗菌 , 耐洗牢度

氨基与羧基对Fe_3O_4纳米颗粒合成的影响

王永亮 , 李保强 , 周玉 , 贾德昌

稀有金属材料与工程

使用共沉淀法利用含有氨基的壳聚糖、含有羧基的柠檬酸钠调控合成了原位包覆的Fe_3O_4纳米颗粒,并研究了氨基与羧基在调控合成Fe_3O_4纳米颗粒方面的规律及机理.通过改变氨基、羧基的用量可实现不同尺寸Fe_3O_4纳米颗粒的可控合成.此外氨基与羧基的共同调控可合成粒度约10 nm的Fe_3O_4纳米颗粒.

关键词: 纳米四氧化三铁 , 氨基 , 羧基 , 可控合成

羰基、羧基和羟基表面官能团对碳纳米管电容量的影响

李莉香 , 李峰

新型炭材料 doi:10.1016/S1872-5805(11)60078-4

分别采用混酸、空气、硝酸和高锰酸钾对碳纳米管进行氧化处理,以在其表面引入官能团,进而研究了表面官能团对碳纳米管电化学性能的影响.X-射线光电子谱分析表明:混酸氧化处理引入的官能团主要为羰基和羧基;空气氧化使碳纳米管表面链接较多的羟基,但羰基和羧基的含量最少;而硝酸处理和高锰酸钾处理引入了中等数量的羰基和羧基.经四种处理方法所得碳纳米管具有相近的比表面积和孔结构.通过比较它们的比电容发现:羰基和羧基贡献了最多的准电容,尤其羰基含量与碳纳米管的电容量呈正比关系;而羟基主要增强了双层电容,并未引入明显的准法拉第容量.由于羰基和羧基比羟基具有更低的电荷传递电阻,有利于快速的法拉第反应,从而引入准电容.

关键词: 碳纳米管 , 羰基 , 羧基 , 羟基 , 准电容

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