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2-氨基吡啶金属配合物对羧酸酯水解的催化作用

田玉华 , 黄忠 , 胡艳 , 寇兴明 , 胡常伟 , 曾宪诚

催化学报

合成了2-氨基吡啶(2-AP)为配体的Zn(2-AP)2(OAc)2,Ni(2-AP)2(OAc)2和Cu(2-AP)2(OAc)2三种金属配合物,并将其用于催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)和乙酸对硝基苯酚酯(PNPA)的水解反应. 研究了金属配合物催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化机理. 结果表明,Zn(2-AP)2(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2金属配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,且Ni(2-AP)2(OAc)2的催化活性大于Zn(2-AP)2(OAc)2,而对PNPA无催化活性. Cu(2-AP)2(OAc)2对PNPP和PNPA均无催化活性. 这可能源自底物本身的特性以及配合物结构的差异. 同时,实验结果也说明合成的Zn(2-AP)2-(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2是水解金属酶的良好模型.

关键词: 2-氨基吡啶 , 锌配合物 , 镍配合物 , 铜配合物 , 羧酸酯 , 模拟酶 , 水解 , 催化动力学

金属胶束催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解的动力学研究

王敏 , 李军 , 桑雪梅 , 谢家庆

催化学报

合成了两种大环过渡金属配合物NiR和CuR (R表示高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4, 8,11-四氮杂环十四烷), 将NiR和CuR分别与表面活性剂正月桂酸肌氨酸组成金属胶束,并以其为模拟水解金属酶用于催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解. 特征光谱分析表明,在催化PNPP水解过程中形成了由Ni(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出了催化PNPP水解的机理,建立了用于计算动力学常数的动力学模型.

关键词: 金属胶束 , 模拟水解酶 , 羧酸酯 , 水解 , 机理 , 动力学

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