高大彬
,
尹静梅
,
胡皆汉
,
周广运
,
贾颖萍
,
王锐
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.06.020
应用气相色谱-质谱法(GC-MS)研究了光促进温和条件下环己烯与CO2羰基化反应中与丙酮有关的副产物,这有助于对反应进行深入的研究和优化.在光促进温和条件下环己烯与CO2进行羰基化反应的同时,环己烯也可以与反应体系中的CH3COCH3发生光化学反应,生成副产物.分别用CH3COCH3和CD3COCD3进行实验,对反应产物进行GC-MS分析,通过对不同反应情况下的MS图中同位素效应的比较,可以分析出副产物中是否有来自CH3COCH3中的-CH3.研究表明丙酮与底物环己烯之间生成了环氧丁烷衍生物、cyclo-C6H9-C(CH3)2OH和cyclo-C6H11-C(CH3)2OH等3种副产物.
关键词:
气相色谱-质谱法
,
羰基化反应
,
环己烯
,
二氧化碳
,
丙酮
,
氘代丙酮
,
副产物
章维超
,
赵卫娟
,
卓广澜
,
姜玄珍
催化学报
考察了卤化1-甲基-3-丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能. 采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Brnsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度. 研究了离子液体的酸强度、反应温度、反应时间和CO压力的影响. 结果发现,该类离子液体对甲苯选择性羰基化反应的催化活性明显高于传统的B-L复合液体酸类和固体超强酸类催化剂; 使用离子液体催化剂显著地提高了甲苯选择性羰基化合成对甲基苯甲醛的产率,简化了产物与催化剂的分离. 当控制反应温度为50 ℃, CO压力为4.0 MPa, 反应时间为4 h时, [bmim]Br/AlCl3催化甲苯的转化率可达96%,目标产物对甲基苯甲醛的产率达86%.
关键词:
离子液体
,
甲苯
,
羰基化反应
,
对甲基苯甲醛
,
乙腈探针
,
红外光谱法
尹静梅
,
周广运
,
高大彬
,
郑学仿
,
贾颖萍
,
孙文豪
,
王祥生
催化学报
报道了烯烃(环己烯和1-辛烯)与一氧化碳通过光促进实现常温常压非贵金属(钴配合物)催化的羰基化反应. 研究发现,以Co(Oac)2为催化剂时,不需要加入光敏剂丙酮就能发生反应; CoSalen,吡啶-2-羧酸钴和大环配合物[Co(14)4,11-diene-N4]I2是较好的催化剂,其催化活性比Co(Oac)2高. 其中,吡啶-2-羧酸钴与Co(Oac)2相同,反应中不需要光敏剂存在,其选择性很高. 通过氘代丙酮和氘代甲醇同位素实验,进一步证实了反应中双键异构的存在和副产物的分析结果.
关键词:
环己烯
,
辛烯
,
光促进
,
羰基化反应
,
钴配合物
马学兵
,
傅相锴
,
李龙芹
,
陈静蓉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.04.014
以季(钅米/舛)盐[Ph2P(CH2OH)2]+Cl-与胺的曼尼希反应在温和的反应条件下,高产率合成了含Ph2PCH2N 配位络合基团的两亲膦配体N,N-双(二苯膦甲基)哌嗪,用NMR、MS、IR、UV等对其结构进行了表征.正丁醇中N2气保护下制备了n(Ph2P):n(Pd)为4∶1和2∶1的钯配合物.XPS测定表明,PPh2中的磷原子与过渡金属钯之间形成了配位键.钯配合物催化苄基氯的常压羰基化反应有很高的催化活性,苯乙酸的产率可达91%,可重复使用,是一种环境友好的新型绿色催化剂.
关键词:
N
,
N-双(二苯膦甲基)哌嗪
,
含氮两亲膦体
,
钯配合物
,
羰基化反应
张伟
,
韩峰
,
童进
,
夏春谷
,
刘建华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(17)62824-9
离子液体因其所独有的物理化学性质如蒸气压低、热稳定性好以及结构和性能的可调性等优点而备受关注.四羰基钴阴离子是多种重要均相催化反应的催化活性物种,含有四羰基钴阴离子的金属有机离子液体有效结合了羰基金属和离子液体各自的特点和优势,作为一类新颖而且重要的功能化离子液体,受到国内外研究者的青睐.2001年,Dyson等首次报道了一种室温下为液态的羰基钴金属有机离子液体[bmim][Co(CO)4],为四羰基钴阴离子离子液体的研究开创了先河.此后,有关羰基钴金属有机离子液体的催化应用研究也相继报道.目前[CnPy][Co(CO)4]以及[bmim][Co(CO)4]在环氧化合物的羰基化反应中已有报道,但该类催化剂的催化活性特别是循环使用性能有待进一步提高.胍盐具有阳离子电荷分散程度高、热稳定性和化学稳定性高、三个氮原子上的基团可以调节等特点,使得胍盐离子液体的设计、合成和应用研究受到国内外学者关注.由于其自身结构特点,氮原子上有取代氢可以和含F,O,N底物作用形成氢键,并且氮原子上取代烷基之间作用使阳离子的平面结构发生变化,使得与三个氮原子相连的碳原子处于缺电子状态,使阳离子表现出Lewis酸性.所以其在环氧化合物氢酯基化反应中可起到稳定四羰基钴阴离子以及活化环氧化合物的作用.基于此,本文以较高收率合成了四种新型的1,1,3,3-四烷基胍羰基钴金属有机离子液体:1,1-二甲基-3,3-二乙基胍羰基钴(3a),1,1-二甲基-3,3-二正丁基胍羰基钴(3b),1,1-二甲基-3,3-四亚甲基胍羰基钴(3c),1,1-二甲基-3,3-五亚甲基胍羰基钴(3d).通过红外光谱、紫外-可见光谱、1H核磁共振谱、13C核磁共振谱、高分辨质谱、差示量热扫描仪和热重分析对该类化合物进行了结构确认及性质研究.这四种催化剂,特别是3a,在环氧化合物的氢酯基化反应中表现出优异的催化性能,在无需任何助剂的情况下具有较好的催化活性及底物适用性.此外,以不同构型的环氧丙烷为反应底物,氢酯基化反应结果显示:在该催化体系作用下,产物的构型与底物保持一致,没有发生消旋.尤其值得指出的是,催化剂3a在环氧丙烷的氢酯基化反应中表现出了优异的循环稳定性能,在循环使用6次后依然可以获得较好的转化率(91%)和选择性(94%).
关键词:
羰基钴离子液体
,
羰基化反应
,
环氧化合物
,
四烷基胍
,
循环稳定性
