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Cu3/2PMo12O40改性骨架镍催化剂上羰基和碳-碳双键的加氢反应

刘百军 , 吕连海 , 王炳春 , 蔡天锡

催化学报

研究了Cu3/2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物(正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮)及含碳-碳双键化合物(苯、糠醇和1-辛烯)的加氢反应. 结果表明,随着骨架镍催化剂上Cu3/2PMo12O40附着量的增加,含羰基化合物的加氢反应速率上升,而含碳-碳双键化合物的加氢反应速率下降. 与未改性的骨架镍催化剂相比,当骨架镍催化剂上Cu3/2PMo12O40附着量为6.3%时,羰基的加氢活性提高2倍以上,碳-碳双键的加氢活性下降30%以上. 计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能. 结果表明,Cu3/2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上,羰基加氢反应的表观活化能降低,而碳-碳双键加氢反应的表现活化能升高. 从动力学角度讨论了Cu3/2PMo12O40对骨架镍催化剂的影响. 用XPS对骨架镍表面的Cu3/2PMo12O40进行了研究,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏,Cu3/2PMo12O40分子中的Cu2+被还原为Cu0,而Mo6+被部分还原为Mo5+和Mo4+; Cu2+和Mo6+价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的. 羰基加氢选择性的提高是Cu0和混合价态Mo共同作用的结果.

关键词: 骨架镍 , 杂多酸盐 , 羰基化合物 , 碳-碳双键化合物 , 加氢反应 , 表面状态

柴油机燃烧过程羰基化合物演变历程研究

张华伟 , 宋崇林 , 吕刚 , 宋金瓯 , 裴毅强

工程热物理学报

利用全气缸采样平台,结合高效液相色谱(HPLC)技术,研究了柴油机燃烧过程中单循环燃烧中间产物羰基化合物的演变历程。结果表明,甲醛在燃烧过程中呈先增加而后迅速降低的变化过程,最大值出现在放热率峰值之前。C2-C4羰基化合物在燃烧放热率最高点之前急剧降低,之后开始升高,并在燃烧后期趋于稳定。此外,在任意燃烧阶段,随着碳原子数的增加,羰基化合物的量都逐渐降低。

关键词: 柴油机 , 燃烧过程 , HPLC , 羰基化合物 , 演变历程

快速分离柱高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的主要羰基化合物

黄云 , 王裔耿 , 缪明明 , 赵琦华 , 杨光宇

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.02.022

选择2,4-二硝基苯肼(DNPH)为羰基化合物的衍生化试剂,建立了快速分离柱高效液相色谱测定卷烟主流烟气中8种羰基化合物的方法.采用经2,4-二硝基苯肼酸性溶液处理过的剑桥滤片捕集烟气,再用含2%(体积分数)吡啶的乙腈溶液进行萃取,以ZORBAX Stable Bound色谱柱(50 mm×4.6 mm,1.8μm)进行快速分离,最后由二极管阵列检测器于365 nm下进行检测.该方法的回收率为89.1%~99.2%,相对标准偏差(RSD)在6.0%以下.该方法分析时间短,流动相消耗少,且操作简便、重复性好、回收率高.

关键词: 高效液相色谱法 , 羰基化合物 , 主流烟气 , 卷烟 , 2 , 4-二硝基苯肼

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