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Keggin型钨锗酸联咪唑盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

杨柳 , 卢明达 , 张澜萃 , 张柏 , 孙航 , 朱再明

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30653

设计合成了Keggin型钨锗酸联咪唑盐(H4biim)[H2GeW12O40] ·18H2O(1b,H2biim=2,2'-联咪唑),并将其用于催化合成环己酮乙二醇缩酮反应.通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、热重·差热(TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对催化剂1b进行了表征.较系统地研究了反应物料比、催化剂用量、反应时间等因素对催化反应的影响.在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.4,n(1b,以W计)∶n(环己酮)=1∶260,反应2h的优化反应条件下,目标化合物产率达90%,催化剂可循环使用,表现出良好的催化稳定性.

关键词: Keggin结构 , 钨锗酸盐 , 联咪唑 , 羰基保护 , 催化

铜配合物修饰的Dawson型钨磷酸盐的合成、晶体结构和催化性能

朱浩天 , 李晓辉 , 白建萍 , 卢明达 , 安悦 , 由万胜

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.04.140277

在水热条件下,Cu(Ⅱ)-H2 biim配合物与Dawson型钨磷酸盐构筑了1个无机-有机杂化化合物[Cu(H2biim)2 (H2O)][{Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]·11H2O(1)(H2biim =2,2'-联咪唑).通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析、电化学分析等技术手段对其进行了表征.结构分析表明,在化合物1分子中,[P2W18O62]6-单元作为双齿配体与2个Cu2离子配位形成双支撑的杂多阴离子[{ Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]2-,在其外部有1个游离的[Cu(H2biim)2(H2O)]2+和11个H2O分子.H2biim分子与杂多阴离子/H2O分子间存在N—H…O/OW氢键,通过氢键、静电和π-πr堆积作用,进一步构成具有3D结构的晶体材料.该晶体化合物对H2 O2和NaNO2的还原具有良好的电催化作用;同时,作为酸催化剂用于合成环己酮乙二醇缩酮反应,催化活性高,可重复使用.

关键词: 铜配合物 , Dawson结构 , 钨磷酸盐 , 联咪唑 , 电催化 , 酸催化

联咪唑镍、镉配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用

杨莉宁 , 黑嘉慧 , 成昭 , 李立 , 余丽丽

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.06.150350

分别通过水热法和室温挥发法合成了2,2′-联咪唑(H2biim)镍、镉配合物([Ni(H2biim)3] (phth)(phth,邻苯二甲酸根)(1)、[Cd(H3biim)2Cl4](2)),并通过X射线单晶衍射、元素分析和红外等技术手段对它们进行了表征.单晶X衍射结果表明,配合物1的配离子中心镍离子周围的配体以3个中性联咪唑分子形式分别进行二齿螯合配位,构成六配位的畸变八面体构型,邻苯二甲酸根离子在外界与配体形成丰富的氢键;而在配合物2中,两个联咪唑配体却以含有氢质子的阳离子H3biim+形式与中心镉离子单齿配位,镉离子同时结合4个氯原子形成六配位配位环境.通过紫外光谱、荧光光谱和黏度法测试结果表明配合物1和2分别与小牛胸腺DNA(ct-DNA)以经典插入和部分插入模式进行相互作用.

关键词: 联咪唑 , 镍、镉配合物 , 晶体结构 , DNA

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