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生物可降解聚酯酰胺共聚物的设计、制备及表征

魏志勇 , 刘炼 , 曲超 , 刘洪泽 , 齐民

功能材料

以直接熔融缩聚方法成功地制备了L-乳酸和α-丙氨酸聚酯酰胺共聚物,采用红外光谱、核磁共振、凝胶色谱、示差扫描量热仪和X射线衍射等方法对共聚物结构进行了分析表征,重点考察了投料比对产物组成、分子量及其热性能和结晶性能的影响,并对共聚物的降解性能进行了初步试验.随着α-丙氨酸含量的增加,相应共聚物的分子量明显下降,结晶性能下降直至变成无定形态.降解速率受共聚组分α-丙氨酸含量的控制,随之增加而加快,结果表明所制备的L-乳酸和α-丙氨酸聚酯酰胺共聚物具有良好的降解性能,是一种良好的药物缓释载体材料.

关键词: 聚L-乳酸 , 聚酯酰胺 , α-丙氨酸 , 熔融缩聚 , 生物可降解

聚L-乳酸/环糊精复合材料性能研究

蔡艳华

材料导报

为制备具有功能性的聚乳酸复合材料,以聚L-乳酸(PLLA)和α-环糊精(α-CD)为原料,通过熔融共混技术制备PLLA/α-CD复合材料.研究结果显示α-CD促进了PLLA的结晶,提高了PLLA的结晶速率,但材料变脆;而PLLA/α-CD复合材料非等温结晶后的熔融行为则地受到降温速率的强烈影响,降温速率的增加使得PLLA/α-CD复合材料由单熔融峰转变为双熔融峰.热分解性能研究结果则表明添加α-CD能使PLLA的热分解温度升高.

关键词: 聚L-乳酸 , 环糊精 , 结晶行为 , 熔融行为 , 热分解

聚L-乳酸/二氧化硅纳米复合材料的降解性能研究

蔡艳华 , 颜世峰 , 尹静波 , 范寅清 , 杨艳

功能材料

为了研究乳酸齐聚物接枝改性SiO2(g-SiO2)对聚乳酸降解行为的影响,采用熔融共混法制备得到了聚乳酸/g-SiO2纳米复合材料.重点研究了PLLA/g-SiO2纳米复合材料和PLLA在PBS缓冲溶液中的降解行为,通过其表观形貌观察、吸水率、失重率研究发现g-SiO2能够加速PLLA的降解,并且随着g-SiO2含量的增加,其降解速率明显加快.降解过程的DSC测试显示PLLA/g-SiO2纳米复合材料的Tg随着降解时间的延长而逐渐减小.

关键词: 聚L-乳酸 , 二氧化硅 , 复合材料 , 接枝 , 降解

有机苯磷酸钙对聚L-乳酸结晶性能和熔融行为的影响?

蔡艳华 , 谢云成 , 赵莉莎

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.12.011

为拓宽聚乳酸结晶成核剂范畴,以苯磷酸和氯化钙为原料采用溶液法制备得到层间距为1.544 nm的有机苯磷酸钙(CP),再将其添加到聚 L-乳酸(PL-LA)基体进行非等温结晶性能和熔融行为研究.非等温结晶性能测试显示 CP 对 PLLA 具有异相成核作用,能显著提高其结晶性能;0.7%CP 对PLLA的结晶成核效应最佳,在1℃/min 的降温速率下,可使 PL-LA的结晶起始温度从105.88℃增加到115.47℃,结晶焓从1.379 J/g提高到33.90 J/g.熔融行为测试表明PLLA/CP材料的熔融双峰遵循熔融―再结晶机理.

关键词: 聚L-乳酸 , 苯磷酸钙 , 结晶性能 , 熔融行为 , 成核效应

聚L-乳酸/聚丁二烯基聚氨酯的合成与表征

刘炼 , 魏志勇 , 高军 , 齐民

功能材料

以乙二醇和L-乳酸熔融直接缩聚制备双端羟基聚L-乳酸预聚物(PLLA),并用1H、13C-NMR、DSC、XRD对PLLA结构和性能分析表征.以液化二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为偶联剂,端羟基聚L-乳酸和端羟基聚丁二烯(HTPB)偶联反应制备橡胶改性聚乳酸基聚氨酯弹性体,并用FT-IR,1H、13C-NMR对聚合产物进行结构表征确认.DSC测试结果表明聚氨酯有聚丁二烯段和聚乳酸段两个玻璃化转变温度,熔融温度基本在130℃.随着聚丁二烯含量的增加,结晶衍射峰逐渐消失,聚氨酯的拉伸强度降低,断裂伸长率增加.断面扫描电镜结果显示聚氨酯呈微相分离结构和弹性断裂.

关键词: 聚L-乳酸 , 聚丁二烯 , 聚氨酯 , 热塑性弹性体

环烷氧锡引发L-丙交酯的开环聚合

魏志勇 , 刘炼 , 张辉 , 齐民

高分子材料科学与工程

以环烷氧锡化合物引发L-丙交酯开环聚合制备高分子量聚L-乳酸.考察了单体引发剂配比、聚合温度和聚合时间等聚合条件对聚合产物特性黏度的影响.用1H-NMR、13C-NMR分析聚合产物微现结构表明,环烷氧锡引发L-丙交酯开环聚合是基于酰氧键断裂开环聚合的"配位-插入"机理.DSC、TGA、XRD等测试结果表明,所得聚L-孔酸具有较高的结晶度和立构规整度.

关键词: L-丙交酯 , 聚L-乳酸 , 环烷氧锡 , 聚合机理 , 生物可降解

β-磷酸三钙/聚L-乳酸复合骨支架材料的制备及其力学性能

李勇 , 张云 , 尹光福 , 周大利 , 杨为中

稀有金属材料与工程

以NaCl颗粒为致孔剂,采用"溶液浇铸-热压成型一颗粒沥滤"方法制备多孔β-磷酸三钙(β-TCP)/聚L-乳酸(PLLA)复合骨支架材料.研究了致孔剂用量、成型压强以及成型温度对复合材料孔隙率、体积密度及力学性能的影响;讨论了复合材料的孔隙率与其力学强度之间的关系以及细胞在支架材料上的增殖情况.扫描电镜(SEM)下,观察到β-TCP/PLLA复合材料有着开口的、均匀的及相互贯通的孔隙,孔径为100μm~400μm;排液法测得复合材料的孔隙率约为55%~65%;多孔复合材料的抗压强度(~8MPa)接近松质骨的抗压强度.研究表明:致孔剂NaCl的用量为60%(质量分数)、NaCl颗粒粒径为200μm~450μm时,在6MPa成型压强及120℃成型温度下,制得的多孔复合材料的力学强度符合骨力学性能要求,并适合骨髓基质干细胞的黏附与生长.

关键词: β-磷酸三钙 , 聚L-乳酸 , 复合材料 , 组织工程

聚乳酸表面处理的AFM观察及对细胞粘附性的影响

王云起 , 焦延鹏 , 蔡继业 , 周长忍

高分子材料科学与工程

利用NaOH对溶液浇铸法制备的聚L-乳酸膜(PLLA)进行不同时间的表面处理,采用接触角仪和原子力显微镜(AFM)对处理前、后的材料表面进行亲水性和形貌表征,并初步研究了表面处理的材料对细胞粘附性的影响.结果表明,NaOH处理后的PLLA膜的亲水性明显改善,并且其表面平均粗糙度(Ra)由20 nm增加到40 nm~150 nm.成纤维细胞在改性后的材料表面的粘附和生长较改性前有了很大提高.

关键词: 聚L-乳酸 , 表面处理 , 原子力显微镜 , 细胞 , 粘附性

聚L-乳酸结晶成核剂癸二酸二苯甲酰肼的合成及性能

蔡艳华 , 范寅清 , 颜世峰 , 陈学思 , 尹静波

高分子材料科学与工程

以癸二酸为原料,经酰化反应得到癸二酰氯,再与苯甲酰肼反应合成得到聚L-乳酸新型成核剂———癸二酸二苯甲酰肼。考察了该成核剂对聚L-乳酸结晶行为和力学性能的影响。结果表明,1%癸二酸二苯甲酰肼在115℃使聚L-乳酸的半结晶时间t1/2从26.5 min缩短到2.7 min;在1℃/min降温速率下结晶温度从105.88℃升高到122.68℃,结晶焓由1.379 J/g提高到30.87 J/g,说明癸二酸二苯甲酰肼对聚L-乳酸有显著的结晶成核作用;力学性能测试表明,低含量癸二酸二苯甲酰肼对聚L-乳酸表现出一定程度的增强。

关键词: 聚L-乳酸 , 癸二酸 , 苯甲酰肼 , 结晶速率 , 力学性能

癸二酰二苯甲酰肼对聚L-乳酸/玻璃纤维复合材料结晶性能及力学性能的影响

胡玎玎 , 范寅清 , 余诸毅 , 颜世峰 , 尹静波

高分子材料科学与工程

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了癸二酰二苯甲酰肼(BSAD)成核剂对聚L-乳酸(PLLA)/玻璃纤维(GF)复合材料等温及非等温结晶性能的影响.结合偏光显微镜(POM)观察发现,BSAD可在熔融加工中与PLLA基体形成均相,在冷却过程中,该体系发生相分离,BSAD晶体优先从PLLA熔体中析出,诱导PLLA结晶.等温结晶动力学研究发现,随着BSAD含量提高,PLLA的Avrami指数逐渐减小,表明异相成核增强.在110℃形成的成核剂晶体尺寸较小,可在提高PLLA结晶速率的同时细化晶体尺寸,并改善PLLA/GF复合材料的拉伸、弯曲及冲击性能.

关键词: 聚L-乳酸 , 玻璃纤维 , 成核剂 , 结晶 , 力学性能

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