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贵金属对钴基催化剂上肉桂醛选择加氢反应的影响

刘百军 , 熊国兴 , 潘秀莲 , 盛世善 , 杨维慎

催化学报

研究了贵金属改性的Co/γ-Al2O3催化剂上的肉桂醛选择加氢反应. 结果表明,通过Pt,Pd和Ru贵金属改性,提高了催化剂的活性,但只有Pt改性的催化剂具有较高的选择性. w(Pt)<0.5%时,催化剂的活性随着Pt含量的增加呈直线升高,当w(Pt)=0.5%时,催化剂活性可提高近5倍,但催化剂的选择性变化很小. XRD结果表明,催化剂经还原后,γ-Al2O3上的钴主要为α-Co0. TPR结果表明,Pt的加入提高了Co3O4的还原性能,且Pt含量越高,Co3O4的还原温度越低. XPS结果表明,Pt改性的催化剂样品,其Co3O4大部分被还原为Co0. 由于Pt与Co具有协同效应,故Pt改性的Co/γ-Al2O3催化剂既具有较高的活性,又具有很高的选择性.

关键词: , , , 氧化铝 , 钴基催化剂 , 肉桂醛 , 选择加氢 , 肉桂醇

离子液体中离子型共聚高分子保护的铂纳米粒子催化剂催化肉桂醛选择性加氢

邹鸣 , 牟新东 , 颜宁 , 寇元

催化学报

用离子型共聚高分子poly(NVP-co-VBIM+Cl-)保护离子液体[bmim]BF4中的铂纳米粒子. 以肉桂醛选择性加氢制肉桂醇反应来评价铂纳米粒子的催化活性. 结果表明,该体系下得到的铂纳米粒子粒径分布均一,并具有很高的稳定性. 在离子液体中,此种高分子保护的铂纳米粒子对肉桂醛加氢制肉桂醇表现出良好的活性(转化率>90%)和选择性(>95%). 催化剂可多次循环,其活性和选择性均能良好保持.

关键词: , 纳米粒子 , 离子液体 , 离子型共聚高分子 , 肉桂醛 , 选择性加氢 , 肉桂醇

La2O3助剂对Au/TiO2催化肉桂醛选择性加氢性能的影响

刘迎新 , 孟令富 , 魏作君 , 时洪涛

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10223

以溶胶-凝胶法制得的TiO2和La2O3-TiO2为载体,采用沉积-沉淀法制备了一系列Au催化剂,用于肉桂醛选择性加氢反应,并运用N2吸附-脱附、X射线衍射、高分辨率透射电镜、程序升温还原和X射线光电子能谱等方法对催化剂进行了表征,系统考察了La2O3含量对Au/TiO2催化剂物化性质和催化性能的影响.结果表明,适量La2O3助剂(10%-15%)的掺杂可显著提高Au/TiO2催化剂的加氢活性和肉桂醇选择性.表征结果显示,La2O3的加入可增大催化剂的比表面积,抑制TiO2晶粒长大,增强Au与载体间的相互作用,提高催化剂表面Au纳米粒子尺寸的均匀度;Au/TiO2催化剂表面的Au物种主要以Au0存在,而在La2O3掺杂的Au/TiO2催化剂表面还存在少量的Au3+物种.

关键词: , 负载型催化剂 , 氧化镧 , 助剂 , 肉桂醛 , 选择性加氢 , 肉桂醇

Sn对肉桂醛加氢催化剂Pt/Al2O3的修饰作用

李涛 , 李光进 , 徐奕德

催化学报

研究了负载型Pt催化剂上肉桂醛加氢反应规律,并对Sn的修饰作用进行了考察.未修饰催化剂Pt/Al2O3上,主要以C=C加氢为主;加入少量Sn修饰剂,肉桂醛加氢活性大幅度提高,而且C=O加氢选择性有所提高.当Sn/Pt摩尔比大于0.8后,虽然C=O加氢选择性仍较高,但加氢活性明显降低.Sn/Pt摩尔比为1的催化剂上,肉桂醛转化率高于96%时,肉桂醇选择性可高达80%.结合XRD与化学吸附等表征结果,表明电子因素和立体因素的综合作用是影响肉桂醛加氢选择性的主要因素.

关键词: , 氧化铝 , , 肉桂醛 , 选择加氢 , 肉桂醇

Ru/ZrO2·xH2O催化剂催化肉桂醛选择性加氢制肉桂醇

刘洪磊 , 袁茂林 , 郭彩红 , 李瑞祥 , 付海燕 , 陈华 , 李贤均

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10231

采用共沉淀法制备了7.5%Ru/ZrO2·xH2O催化剂,运用N2物理吸附-脱附法、X射线衍射、X射线光电子能谱和高分辨透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征,并用于催化肉桂醛选择加氢制肉桂醇反应中,考察了温度、H2压力和溶剂对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响.结果表明,肉桂醛转化率随着温度或H2压力的升高而升高,而肉桂醇选择性则随之下降.该催化剂在极性溶剂中比在非极性溶剂中表现出更高的活性和肉桂醇选择性.尤其在极性溶剂三乙胺(Et3N)中反应活性最高,且具有较高的肉桂醇选择性.在Et3N中加入水可进一步提高反应活性和选择性.以V(Et3N)/V(H2O)=4的混合物为溶剂,在4MPa和70℃的优化条件下,反应6h,肉桂醛转化率为97.9%,肉桂醇选择性达85.2%.

关键词: , 二氧化锆 , 负载型催化剂 , 肉桂醛 , 选择性加氢 , 肉桂醇

Co/TiO2催化剂上肉桂醛的选择加氢

刘百军 , 陈恒荣 , 盛世善 , 杨维慎 , 熊国兴

催化学报

研究了超细TiO2负载的Co/TiO2催化剂上肉桂醛的选择加氢反应,讨论了Co负载量对肉桂醛加氢反应活性和选择性的影响.结果表明,随着Co负载量的增加,催化剂的活性和选择性提高.以CoCl2为前驱物的Co/TiO2催化剂的选择性要高于以Co(NO3)2为前驱物的Co/TiO2催化剂,而催化剂的活性正好相反.以CoCl2为前驱物的Co/TiO2催化剂上,Co负载量为10%和20%时,两者的选择性没有差别,只是前者的活性略低.TPR结果表明,两种前驱物的Co/TiO2催化剂在还原性能方面没有差别.XRD结果表明,TiO2表面上的Co均以Co3O4状态存在.两种不同前驱物的Co/TiO2催化剂在活性和选择性方面存在的差别是由于KCl的存在.

关键词: , 二氧化钛 , 负载型催化剂 , 肉桂醛 , 选择加氢 , 肉桂醇

交联聚苯乙烯微球固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的催化氧化性能与机理

董婷婷 , 毕丛丛 , 高保娇

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.150452

将交联聚苯乙烯(CPS)微球表面固载有2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)的非均相催化剂微球(TEMPO/CPS)与过渡金属盐相结合,构成复合催化剂体系,用于分子氧对肉桂醇的氧化过程的研究。分别采用高价金属离子氧化性比硝酸根NO3-更弱和更强的两类过渡金属盐为助催化剂,与微球TEMPO/CPS构成组合催化剂,深入探索研究了其催化性能与催化机理。研究结果表明,几种过渡金属盐(如Fe、Cu、Mn、Co盐)与微球TEMPO/CPS形成的复合催化剂,可有效地催化分子氧对肉桂醇的氧化过程,将其转化为唯一的产物肉桂醛。以过渡金属硝酸盐为助催化剂,当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO3-离子弱时(如Fe(NO33与Cu(NO32),正负离子共同发挥助催化作用;当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO3-离子强时,比如Co(NO32与Mn(NO32对应的Co(Ⅲ)与Mn(Ⅲ)离子,金属离子单独发挥助催化作用,NO3-离子不起作用。实验结果表明,对于肉桂醇的分子氧催化氧化,在几种过渡金属盐中,Fe(NO33作为最适宜的助催化剂,温和条件下(55℃、常压O2),可高效地将肉桂醇转化为肉桂醛,转化率为92%。

关键词: 四甲基哌啶氮氧自由基 , 非均相催化剂 , 肉桂醇 , 分子氧氧化 , 催化氧化

交联聚苯乙烯微球固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的催化氧化性能与机理

董婷婷 , 毕丛丛 , 高保娇

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.150452

将交联聚苯乙烯(CPS)微球表面固载有2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)的非均相催化剂微球(TEMPO/CPS)与过渡金属盐相结合,构成复合催化剂体系,用于分子氧对肉桂醇的氧化过程的研究.分别采用高价金属离子氧化性比硝酸根NO;更弱和更强的两类过渡金属盐为助催化剂,与微球TEMPO/CPS构成组合催化剂,深入探索研究了其催化性能与催化机理.研究结果表明,几种过渡金属盐(如Fe、Cu、Mn、Co盐)与微球TEMPO/CPS形成的复合催化剂,可有效地催化分子氧对肉桂醇的氧化过程,将其转化为唯一的产物肉桂醛.以过渡金属硝酸盐为助催化剂,当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO3-;离子弱时(如Fe(NO3)3与Cu(NO3)2),正负离子共同发挥助催化作用;当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO;离子强时,比如Co(NO3)2与Mn(NO3)2对应的Co(Ⅲ)与Mn(Ⅲ)离子,金属离子单独发挥助催化作用,NO3-;离子不起作用.实验结果表明,对于肉桂醇的分子氧催化氧化,在几种过渡金属盐中,Fe(NO3)3作为最适宜的助催化剂,温和条件下(55℃、常压O2),可高效地将肉桂醇转化为肉桂醛,转化率为92%.

关键词: 四甲基哌啶氮氧自由基 , 非均相催化剂 , 肉桂醇 , 分子氧氧化 , 催化氧化

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