陈淼
,
陆光达
,
任杰
稀有金属材料与工程
利用色谱分离的速率理论分析了贮氚老化影响钯氢化物中恒流速氢氘交换性能的原因,并利用塔板理论模拟了氢氘交换流出曲线,同时,实验对比了未贮氚老化与贮氚老化1.6年钯的氢氘交换流出曲线.理论模拟结果表明:贮氚老化后,钯氢化物氢氘交换反应的塔板数n减少,塔板高度H增加,交换反应的平衡时间增长,氢氘交换流出曲线趋于平缓,氢氘交换性能下降.而塔板高度的增加,是由于衰变3He滞留在钯材料中,导致氢同位素在老化钯中的扩散受阻,同时使得钯的氢同位素分离因子改变.实验对比结果表明:恒流速状态下,贮氚老化1.6年钯的氢氘交换流出曲线较之未贮氚老化钯变得平缓,氢氘交换性能下降.理论模拟与实验结果符合较好.
关键词:
钯
,
氢
,
氘
,
交换
,
氚老化
,
色谱理论
张青
,
戴朝政
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.05.003
通过理论分析与研究,提出了描述多氯联苯(PCBs)氯原子数目与取代位置有关的分子拓扑指数结构参数JG以及描述多氯联苯分子中氯原子之间相邻关系的分子拓扑指数邻接参数LJ,并推导出PCBs在色谱过程中的焓变(ΔH)、似溶解熵变(ΔS')与结构参数JG、邻接参数LJ的关系式.在DB-1,DB-5,DB-1701等3种固定相上测定了140余种PCB的ΔH、ΔS'数值,并运用所推导出的关系式对ΔH和ΔS'进行了预测,收到良好的效果,ΔH和ΔS'的理论计算值与实验值的平均相对偏差分别为0.56% ～0.97%和0.55% ～1.06% ,接近实验数据本身的相对偏差.
关键词:
色谱热力学
,
色谱理论
,
分子拓扑学
,
焓
,
熵
