寿旦
,
戴诗文
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章建民
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李洪玉
,
俞忠明
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2008.05.023
采用微管液相色谱法同时测定白术中的白术内酯Ⅲ、白术内酯I和苍术酮.采用美国Micro-tech Ultra plusⅡTM微管柱通用型二元梯度高效液相色谱仪和Microsil C18微管色谱柱(150 mm×1.0 mm),以甲醇-乙腈-水(A相体积比为90:5:5;B相体积比为55:5:40)为流动相,梯度洗脱,流速50μL/mm,在220 nm波长下检测.在上述色谱条件下,3种组分分离良好,在相应的进样质量范围内具有良好的线性关系.白术内酯Ⅲ、I和苍术酮的加标回收率分别为96.86%,97.13%和98.06%;相对标准偏差分别为1.63%,1.31%和0.39%.该法简便、快捷,能够用于白术的质量控制.
关键词:
微管液相色谱法
,
白术内酯Ⅲ
,
白术内酯I
,
苍术酮
,
白术
王小芳
,
王芳
,
张亚环
,
郑晓晖
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.013
利用GC/MS法跟踪分析了苍术酮纯品的分解过程,得到5种分解产物--与文献报道的苍术酮转变成2种产物存在较大的差异;研究了苍术酮的氧化反应机理:苍术酮与水易进行1,4加成反应,生成半羧醛羟基.水的存在使半羧醛羟基开环并导致C-O键断裂,生成羰基,羰基进一步被氧化成羧基.由于羧基上的碳原子为sp2杂化,羟基可从杂化轨道平面两侧进攻羧基,并与羧基进行分子内脱水反应,故而可生成白术内酯Ⅰ及表白术内酯Ⅰ,而白术内酯Ⅰ的7位C上的-H很活泼,易被-OH取代而生成白术内酯Ⅲ,白术内酯Ⅲ不稳定,易使分子内脱水生成白术内酯Ⅱ.此外,白术内酯Ⅲ与白术内酯Ⅰ可进行分子间脱水反应,生成双白术内酯.通过定量分析纯品和白术原药材中苍术酮在氧化过程中的相对含量,计算反应的动力学参数,得出苍术酮纯品的反应速率方程为Rate1=k'1[x]1.84,活化能为58.05 kJ/mol;原药材中苍术酮的反应速率方程为Rate2=k'2[x]1.89,活化能为63.17 kJ/mol.
关键词:
白术挥发油
,
苍术酮
,
动力学方程
,
活化能
,
反应机理
