郭宏利
,
王胜平
,
马新宾
,
何(非)
,
许根慧
催化学报
使用Sn改性的TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯的酯交换反应合成草酸二苯酯,深入研究了不同Sn负载量TS-1分子筛的结构及催化性能. 实验结果表明,由于Sn和以Ti-O-SiO3为中心的弱Lewis酸的协同催化作用,与未改性的TS-1分子筛催化剂相比,改性后的催化剂虽然Lewis酸量有明显下降,但催化剂的催化性能明显提高. 当Sn的负载量为2%时,草酸二甲酯的转化率达到50.3%,目的产物的选择性为99.2%. 利用X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线能量分散谱考察了Sn在TS-1分子筛表面的结构和分散状态及其与酯交换反应催化性能的关系. 结果表明,当Sn的负载量低于2%时,SnO2以非晶态形式分散在TS-1表面; 而当Sn负载量高于2%时,SnO2以微晶的形式存在,此时Sn原子与Ti原子的协同作用已经不明显,催化剂的催化性能反而下降.
关键词:
二氧化锡
,
改性
,
TS-1分子筛
,
苯酚
,
草酸二甲酯
,
酯交换
,
草酸二苯酯
,
碳酸二苯酯
,
甲基苯基草酸酯
林茜
,
赵秀阁
,
毕伟
,
肖文德
催化学报
以不同来源的α-Al2O3为载体制备了用于催化CO偶联制草酸二甲酯反应的Pd/α-Al2O3催化剂,利用X射线衍射、N2吸附和X射线能谱等手段对载体进行了表征.结果表明,催化剂活性与载体的比表面积没有必然联系,但依赖于载体孔容及孔径的分布范围.同时α-Al2O3的纯度和杂质种类对催化剂活性也有影响,少量钠氧化物和γ-Al2O3的存在会大大降低催化剂的活性.此外,利用CO化学吸附法分析了催化剂活性组分的分布情况.结果表明,催化剂表面活性金属Pd的分散度达到3.94%以上时,分散度的进一步增大对CO偶联反应没有明显影响.
关键词:
一氧化碳
,
偶联
,
亚硝酸甲酯
,
草酸二甲酯
,
钯
,
氧化铝
,
载体
,
负载型催化剂
林凌
,
潘鹏斌
,
周张锋
,
李兆基
,
杨锦霞
,
孙明玲
,
姚元根
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60223-9
采用溶胶凝胶法制备了用于草酸二甲酯加氢合成乙二醇的Cu/SiO2催化剂,在优化的反应条件下,当催化剂中Cu含量为15%～25%时,草酸二甲酯转化率和乙二醇选择性分别达到99.9%和95.0%.通过N2吸附-脱附、透射电镜、X射线衍射、氢气程序升温还原、N2O滴定法和X射线光电子能谱等手段对各Cu/SiO2催化剂进行了表征.结果表明,在相同反应条件下,随着Cu含量增加,硅胶对活性物种的包裹作用和Cu物种间的团聚作用对催化剂活性影响较大,当Cu含量≤10%时,硅胶对Cu物种的包裹作用强烈,是影响催化剂活性的主要因素;当Cu含量＞10%时,催化剂表面Cu物种间的团聚作用变得突出,成为影响催化剂活性的主要因素,二者的消长对催化剂表面结构、活性物种的形态和化学环境的影响很大,并最终影响催化剂的性能.
关键词:
溶胶凝胶法
,
草酸二甲酯
,
加氢
,
铜
,
二氧化硅
,
乙二醇
,
包裹作用
,
团聚作用
林茜
,
计扬
,
谭俊青
,
肖文德
催化学报
采用傅里叶变换红外光谱对Pd/α-Al2O3催化剂上CO偶联制草酸二甲酯的反应机理进行了研究.通过改变原料气CO和亚硝酸甲酯进入原位反应池的顺序,使反应过程更加直观.实验结果表明,CO偶联反应发生在桥式吸附态的CO和气相的亚硝酸甲酯之间,CO的吸附为反应的控制步骤.亚硝酸甲酯在Pd/α-Al2O3上易分解,生成甲醇、甲醛和甲酸甲酯.在反应初期使CO先在催化剂表面吸附饱和,可以有效控制该分解反应的进行.
关键词:
一氧化碳
,
桥式吸附
,
亚硝酸甲酯
,
偶联
,
草酸二甲酯
,
钯
,
反应机理
,
傅里叶变换红外光谱
赵秀阁
,
吕兴龙
,
赵红钢
,
朱毓群
,
肖文德
催化学报
一氧化碳与亚硝酸甲酯(CH3ONO)在负载型Pd/α-Al2O3催化剂上合成草酸二甲酯(DMO)的反应,其催化剂活性与载体的性质及所添加的助剂密切相关.载体的双峰孔分布是影响催化剂活性的关键因素; 在双峰孔的基础上,载体的比表面积、孔径及孔体积的增大使催化剂活性升高; 助剂的添加可有效地提高Pd的分散度,减小Pd的粒径,从而使CH3ONO转化率从57.1%升高到84.7%,DMO时空收率可达到898 g/(L·h).助剂添加后,活性组分Pd的含量可以从1%降至0.3%,而DMO时空收率仍可达到745 g/(L·h).
关键词:
亚硝酸甲酯
,
一氧化碳偶联
,
草酸二甲酯
,
钯
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
助剂
刘秀芳
,
计扬
,
李伟
,
肖文德
催化学报
采用浸渍法制备了蛋壳型Pd/α-Al2O3催化剂,并用于CO和亚硝酸甲酯气相合成草酸二甲酯反应,考察了活性层厚度对催化剂活性的影响.采用偏光显微镜和电感耦合等离子光谱技术对催化剂进行了表征.结果表明,调节前驱体溶液的pH值可以控制活性组分在载体上的分布,从而得到不同钯层厚度的催化剂.这种活性组分位于催化剂外表面的蛋壳型催化剂可以提高活性组分的利用,使亚硝酸甲酯的转化率较高.另外考察了活性组分Pd负载量对催化剂浸渍深度和活性的影响.确定了催化剂活性组分的适宜负载量为0.10%,浸渍深度为16μm.
关键词:
蛋壳型催化剂
,
钯
,
氧化铝
,
亚硝酸甲酯
,
草酸二甲酯
梅燕
,
韩业斌
,
聂祚仁
人工晶体学报
doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2006.04.049
以Ce(NO3)3·6H2O和草酸二甲酯(DMO)为原料,采用均相沉淀法制备超细CeO2粉体.借助TEM、SEM、 XRD及DTA-TG等测试手段,观察分析并研究了初生、反应30min及反应2h的CeO2前驱体,干燥并500℃焙烧得到的最终产物--超细CeO2粉体的制备过程.结果表明:CeO2前驱体Ce2(C2O4)3·10H2O的形成与最终产物CeO2在形状上相似,说明形貌有一定的遗传继承性,故可通过控制反应条件来控制前驱体的形貌及大小,达到控制最终产物的目的.制备了块状的、分散均匀良好的,粒径大小约为1μm的超细CeO2粉体.
关键词:
草酸二甲酯
,
均相沉淀法
,
超细
,
二氧化铈
