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添加剂对氯化钾溶液中锌电沉积的影响

黄美玲 , 吴育忠 , 莫烨强 , 吴飞 , 李伟善

材料保护

目前,添加剂对镀锌的作用及其机理说法不同.用线性扫描法、循环伏安法和计时电流法分别研究了聚乙二醇400(PEG400)及其与苄叉丙酮(BA)复配在氯化钾(KCl)溶液中对锌电沉积的影响;根据Scharifker-Hills成核模型拟合了电流-时间数据.结果表明:PEG400和BA混合比单加更能增大锌在KCl溶液中电沉积的过电位,能更有效地抑制析氢反应;锌的电沉积机理在一定程度上取决于所加入的添加剂,仅添加PEG400,锌电沉积机理与无添加剂的一样,都是晶核瞬时形成和成长的过程,PEG400和BA同时加入,锌的电沉积机理是晶核连续形成后转为晶核瞬时形成.本研究结果有助于氯化钾镀锌高效添加剂的开发.

关键词: 锌电沉积 , 添加剂 , 作用 , 机理 , 阴极极化 , 循环伏安 , 计时电流法

EDTA体系无氰碱性镀铜的电化学成核机理

赵晴 , 赵琳 , 杜楠 , 张传波 , 王力强 , 简志超

腐蚀与防护

采用循环伏安法和计时电流暂态曲线研究了EDTA(乙二胺四乙酸)体系无氰碱性镀铜的电化学成核机理.结果表明,铜在玻碳电极上的沉积遵循3 D“成核/生长”机制;计时电流暂态曲线分析表明,在高负电位下铜离子的结晶成核方式遵循瞬时成核机制,低负电位下则趋向遵循连续成核机制,且过电位增加会促进铜离子结晶形核,随最大电流Im增大,电结晶成核数增多.

关键词: 碱性镀铜 , EDTA(乙二胺四乙酸) , 计时电流法 , 电化学成核

在含有饱和LaCl3的AlCl3-EMIC中电沉积铝

陈彦 , 颜灵光 , 李冰 , 马军德

稀有金属材料与工程

将氰化镧溶解到AlCl3-EMIC室温离子液体(N=0.667)中,制备氯化镧饱和的AlCl3-EMIC离子液体;采用循环伏安法、计时电流法研究了在饱和LaCl3-AlCl3-EMIC中钨电极上的阴极过程和成核机理;并在不同的电流密度下制备了镀层,利用扫描电镜对镀层表面形貌进行了分析.结果表明:氯化镧的加入使得铝的沉积电位负移,由拟合曲线可知其成核过程为三维瞬时形核,在12 mA/cm2的电流密度下可以获得光滑致密的镀层,氯化镧的加入可以细化晶粒.

关键词: LaCl3-AlCl3-EMIC , 计时电流法 , 成核机理 , 表面形貌

镁合金表面预处理对电沉积锌镀层界面形成与镀层生长的影响

张吉阜 , 张伟 , 杜克勤 , 严川伟 , 王福会

腐蚀科学与防护技术

采用SEM、EDXS、XPS及电化学测试方法对镁合金表面镀锌电沉积过程中的界面反应及镀层生长规律进行研究.结果表明,采用前处理方法后,镁合金表面膜的成分由Mg(OH)2/Mg(OH)HCO3转变为MgF2+Zn,有效地抑制了镁在电镀液中的腐蚀,促进了锌在电极表面的形核与生长,获得的锌镀层与基体结合力优良.采用计时电流法对锌镀层电结晶的研究发现:低过电位下电极表面经历了两次形核过程,镀层沉积物颗粒显得致密,而高过电位下电极表面只经历了一次形核过程,镀层沉积物颗粒变得松散.

关键词: 镁合金 , 电镀锌 , 计时电流法 , 形核

磺化4,4'-联苯二酚的电氧化行为

侯宏英 , 刘显茜 , Philippe Knauth

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20414

通过电化学方法考察了磺化4,4'-联苯二酚在不锈钢电极表面的电氧化行为.并采用原位交流阻抗技术监测了电聚合反应前后电极之间的溶液阻抗响应.结果表明,磺化4,4'-联苯二酚在不锈钢电极表面发生的电氧化反应是不可逆的,起始氧化电压和峰值电压分别为0.95和1.2V.电氧化反应后,由于聚合物膜的形成,电极之间的溶液阻抗增加了0.27 Ω·cm2,增幅并不大,应该归功于联苯基团和磺酸基的双重促进效应.

关键词: 磺化联苯二酚 , 循环伏安法 , 计时电流法 , 交流阻抗 , 电氧化反应

用于电催化氧化甲醛的新型Ni(OH)2-X/CPE负载电极的制备

Safura Kavian , Seyed Naser Azizi , Shahram Ghasemi

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60990-1

采用一种简易的方法制备了新型Ni(OH)2-X/CPE电极,并将其用于电催化氧化甲醛反应.采用扫描电镜和能量散射谱对所制Ni(OH)2-X/CPE电极进行了表征,并运用循环伏安法、电化学阻抗谱和计时电流法考察了该电极的电化学性能.结果表明,该Ni(OH)2-X/CPE电极对甲醛氧化表现出高电催化活性,这归功于X具有纳米孔结构和大的比表面积.电子传递系数和催化反应速率常数分别为0.7和6.1×104 cm3/(mol·s).该电极对甲醛氧化具有高而稳定的电催化活性,且制备重复性高,有望应用于燃料电池中.

关键词: 燃料电池 , 电催化剂 , 多孔NaX纳米分子筛 , 甲醛 , 计时电流法

NaCl-KCl-Na2WO4共融体系的计时电流与计时电位曲线分析

廖春发 , 房孟钊 , 王旭 , 杨少华 , 罗林生

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2016.08.007

采用铂丝(RE)-钨丝(WE)-钨棒(AE)组成三电极系统,通过计时电流法与计时电位法相结合,系统分析在一定温度及配比条件下NaCl-KCl-Na2WO4共融体系的电化学特性,重点考察和分析钨(Ⅵ)离子的电子转移步骤、电化学还原过程的可逆性、活性钨(Ⅵ)离子的扩散系数、钨金属单质的成核过程,结果表明:计时电流曲线得出钨(Ⅵ)离子在阴极区的电极过程是由扩散控制,扩散系数为1.645×10-10cm2·s-1,金属钨在阴极上析出为三维瞬时形核过程,不存在成核极化现象;由计时电位法得出钨(Ⅵ)离子的电极还原过程亦为扩散控制,扩散系数为2.349 ×10-11 cm2·s-1,钨(Ⅵ)离子在电子转移过程分两步,第一步为钨(Ⅵ)离子→钨(Ⅳ)离子的2电子转移,其为准可逆反应,第二步为钨(Ⅳ)离子→钨(0)的4电子转移过程,此过程为高度不可逆反应.同时,采用不同的电化学方法得到的活性钨(Ⅵ)离子的扩散系数差异表明实验过程中存在时效性和偶然性因素影响,对扩散系数等动力学参数的计算有待优化.

关键词: 共融体系 , 电化学特性 , 电极过程 , 计时电流法 , 计时电位法

稀溶液中铅在铜电极上的成核和早期生长

Neboj?a D. NIKOLI? , Sanja I. STEVANOVI? , Goran BRANKOVI?

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(16)64461-8

采用计时电流方法和对恒电位电解得到的沉积产物进行 SEM 观察,研究稀溶液中铅在铜电极上的成核和生长过程。根据电沉积条件不同,铅的成核分为连续成核和瞬时成核两种形式。随着溶液中 Pb(II)浓度和电沉积时超电势的增加,成核形式从连续成核转变为瞬时成核。无论是哪种成核形式,在恒电位电解的成核和早期生长阶段,生成的铅颗粒都是蛛网状的。根据蛛网状颗粒的形状和导致它们生成的电沉积条件,这些颗粒属于海绵状颗粒。对连续成核和瞬时成核条件下的铅沉积产物的形貌观察表明,存在两种成核极限。

关键词: 电沉积 , , 成核 , 生长 , 形貌 , 计时电流法

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