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超临界二氧化碳中PdCl2/聚苯乙烯负载苯酚共催化缩醛化反应

汪朝阳 , 江焕峰 , 戚朝荣 , 申艳霞 , 杨少容 , 曾育才

催化学报

在超临界二氧化碳中和氧气存在的条件下,将PdCl2/高分子聚苯乙烯负载苯酚(PS-Phenol)共催化剂成功地应用于丙烯酸甲酯与甲醇的缩醛化反应中. 当丙烯酸甲酯全部转化时,缩醛化产物 3,3-二甲氧基丙酸甲酯的最佳产率和选择性分别为97.7%和100%. 与小分子酸性助催化剂相比, PS-Phenol可以通过简单的过滤分离而循环再利用,这有利于贵金属钯的分离与回收.

关键词: 氯化钯 , 聚苯乙烯 , 负载催化剂 , 苯酚 , 丙烯酸甲酯 , 甲醇 , 缩醛化 , 3,3-二甲氧基丙酸甲酯 , 超临界二氧化碳

共聚法负载茂钛催化剂的合成及催化苯乙烯配位聚合

王月欣 , 姚艳梅 , 王家喜 , 杨利营 , 张留成

高分子材料科学与工程

通过将带有不饱和双键的茂化合物(对-(1-环戊二烯甲基)-苯乙烯)与苯乙烯、二乙烯基苯共聚,再与乙基锂反应,最后与钛酸四丁酯络合的方法合成负载茂钛催化剂.将此催化剂与格氏试剂(RMgBr)组成催化体系,考察了催化反应温度、催化体系的组成,催化剂浓度和Mg/Ti摩尔比等因素对苯乙烯聚合的影响.结果表明,负载化可减少活性中心的偶联衰减,提高催化活性.催化活性与负载催化剂的结构、反应条件等因素密切相关.

关键词: 配位聚合 , 负载催化剂 , 茂金属化合物 , 苯乙烯

交联PS微球负载纳米Ni颗粒的制备及表征

宋丹 , 姜炜 , 周际东 , 程志鹏 , 李凤生

功能材料

采用种子聚合法制备出交联聚苯乙烯(PS)微球,经预处理在微球表面引入官能团,采用化学镀法在微球表面负载纳米级Ni颗粒,利用FI-IR、SEM、XRD等测试手段对其进行表征,结果表明:PS微球粒径均匀,平均粒径约为4.3μm,表面光滑;微球负载的纳米Ni颗粒分散性良好、平均晶粒度为9.41nm.利用负载微球对高氯酸铵(AP)进行催化实验,表明负载微球可使AP高温分解峰降低94.2℃左右.研究表明:采用PS微球负载可提高纳米Ni颗粒的分散性,进而提高了Ni颗粒的催化性能.

关键词: 交联聚苯乙烯微球 , 负载催化剂 , 纳米 , Ni , 化学镀

聚苯乙烯负载钯催化剂合成及催化共聚性能研究

李琳 , 刘海涛 , 梅慧 , 李光兴

高分子材料科学与工程

合成了聚苯乙烯负载邻菲咯啉/钯配合物催化剂(PS-phen/Pd(OAc)2和PS-phen/PdCl2).采用红外光谱(FT-IR)、X光电子能谱(XPS)、元素分析(EA)、原子吸收(AAS)及热重分析(TGA)等手段对该负载钯催化剂的结构和性质进行了系统表征.评价了聚苯乙烯负载钯催化剂在苯乙烯与CO共聚反应合成聚酮(PK)中的催化性能,结果表明,在温度为65 ℃,CO压力为3.0 MPa的条件下,PS-phen/Pd(OAc)2和PS-phen/PdCl2的催化活性分别为1.02×104 gPK/mol Pd·h和5.50×103gPK/mol Pd·h,循环使用三次后,催化活性分别降至570 gPK/mol Pd·h和97.4 gPK/molPd·h.负载催化剂PS-phen/PdCl2和PS-phen/Pd(OAc)2催化得到的苯乙烯/CO共聚产物的重均分子量((-M)w)较大,分别为6.86×103g/mol和7.33×103g/mol.

关键词: 负载催化剂 , , 聚酮 , 苯乙烯 , 一氧化碳

新型多核苊二亚胺镍配合物复合负载催化剂催化乙烯聚合

王春丽 , 江洪流 , 胡杨剑 , 王海华

高分子材料科学与工程

制备了两种多核苊二亚胺镍配合物NimL1Cl2m和NimL2Cl2m,并将其负载于MgCl2和SiO2上制备复合载体催化剂,与通用烷基铝组成新的催化体系催化乙烯聚合.研究结果表明,在AlEt2Cl为助催化剂的条件下,两种多核苊二亚胺镍配合物能高效催化乙烯进行聚合,制得不同支链的各种支化聚乙烯;聚合条件对乙烯聚合活性和产物性能有较大的影响.制得产物的支链使聚乙烯的熔融峰变宽,并且支化度越高,熔融峰越宽.

关键词: 苊二亚胺镍配合物 , 烷基铝 , 乙烯聚合 , 负载催化剂 , 支化聚乙烯

负载型催化剂对风化煤制备腐植酸的影响

侯珂珂 , 李学峰 , 崔平

材料导报

以自制碳纳米管(CNTs)为载体,制备了负载型催化剂CeO2/CNTs、TiO2/CNTs和Ce-Ti-Ox/CNTs,并进行了TEM及XRD表征.以所得样品为催化剂用于东都风化煤降解制备腐植酸的研究,探讨了催化剂用量、反应温度及不同负载型催化剂对风化煤降解制备腐植酸的产率、分子结构及吸光度的影响.结果表明,所用负载型催化剂催化性能明显高于未负载的催化剂,能显著提高腐植酸的产率,而且所得腐植酸分子量较小,吸光度较高,其中Ce-Ti-Ox/CNTs催化效果最为显著,可使腐植酸的产率提高到65.43%,表明铈钛活性组分表现出了协同催化效应.

关键词: 碳纳米管 , 负载催化剂 , 风化煤 , 腐植酸

二亚胺镍配合物催化乙烯/4-乙烯基吡啶的共聚合

胡扬剑 , 王海华

高分子材料科学与工程

以N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍(NiLCl2)为主催化剂,AlEt2Cl为助催化剂,催化乙烯与4-乙烯基吡啶 (4-VP)共聚合.研究结果表明,在一定条件下,该催化体系可以催化乙烯与4-乙烯基吡啶共聚合.极性单体的浓度对共聚合反应活性、共聚物的组成等有很大的影响,随着4-乙烯基吡啶浓度的增加,参与共聚的乙烯迅速减少,4-乙烯基吡啶均聚增加.最佳反应条件是单体浓度为0.46 mol/L、n(Al)/n(Ni)为600、温度为30 ℃,这时共聚合催化活性达到19.7 kg/mol Ni*h,共聚物中4-乙烯基吡啶的摩尔百分数可达4.2%.

关键词: 镍二亚胺配合物 , 负载催化剂 , 支化聚乙烯 , 一氯二乙基铝

二亚胺镍配合物/烷基铝催化4-乙烯基吡啶的聚合

胡扬剑 , 邹冲 , 王海华

高分子材料科学与工程

制备了N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍,与AlEt2Cl组成催化体系,催化4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合.研究表明,该催化体系可以有效地催化4-乙烯基吡啶聚合,并具有较高的活性,聚合条件如单体浓度、铝镍摩尔比、聚合温度和聚合时间等对4-乙烯基吡啶的聚合反应活性有较大的影响.最佳反应条件是单体浓度为0.6 mol/L、n(Al)/n(Ni)为800、温度为30℃,这时催化活性达到47.2 kg P(4-VP)/mol Ni·h.

关键词: 镍二亚胺配合物 , 负载催化剂 , 支化聚乙烯 , 一氯二乙基铝

α-二亚胺合镍氯化物/MgCl2(THF)2负载催化剂合成支化聚乙烯

薛行华 , 王海华

高分子材料科学与工程

以MgCl2(THF)2负载 [C6H5-N=C (CH3)C(CH3)=N-C6H5]NiCl2和AlEt2Cl组成的催化体系进行乙烯聚合,庚烷为溶剂制备支化聚乙烯(w=24000~34000).聚合条件如助催化剂、铝镍摩尔比、聚合温度和金属镍浓度对催化活性有很大的影响.负载催化剂在AlEt2Cl为助催化剂、聚合温度14 ℃、铝镍摩尔比80、金属镍浓度0.18 mmol/L的条件下催化活性达到51 kg PE/mol Ni·h.聚乙烯的支化度随着聚合温度的升高而迅速增加,受铝镍摩尔比的影响不大.

关键词: α-二亚胺合镍氯化物 , 负载催化剂 , 支化聚乙烯 , 一氯二乙基铝

溶胶-凝胶法制备负载磷钼杂多酸铵催化苯硝化反应

龚树文 , 王向宇 , 李考真 , 崔庆新 , 邓秀娟

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90272

以正硅酸乙酯为硅源,利用溶胶-凝胶法制备负载磷钼杂多酸铵催化剂(AMPA/SiO_2).采用X射线衍射和红外光谱测试技术对催化剂进行了表征,并初步评价了催化剂苯硝化反应催化性能.结果表明,溶胶-凝胶法制备的AMPA/SiO_2保持了磷钼酸铵(AMPA)杂多酸盐的Keggin结构.AMPA以及AMPA/SiO_2催化剂均表现出较强的苯硝化反应催化活性和100%的一硝基苯选择性,苯最高转化率为96%.反应后负载催化剂活性组分有所损失,但催化剂整体物相和结构没有发生明显变化.

关键词: 溶胶-凝胶 , 磷钼酸铵 , 负载催化剂 , , 硝化

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