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硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的绿色清洁工艺

赵利军 , 程海洋 , 王承学 , 赵凤玉

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.09.150112

对氨基苯酚是一种重要的化工原料及医药中间体.由硝基苯合成对氨基苯酚具有明显的原料优势,并且具有流程短、能耗低等优点;但该方法通常以传统液体强酸为催化剂,存在设备腐蚀、需要用碱中和反应后的残余酸,产生大量盐固体废弃物等问题.因此,开发硝基苯加氢合成对氨基苯酚的绿色工艺具有重要的意义,也是近年研究的热点.现阶段的研究主要集中在开发可替代传统液体酸的催化剂,如固体酸、酸性离子液体、路易斯酸、二氧化碳-水以及固体酸负载金属纳米粒子双效催化剂等,并取得了较大的进展.本文主要综述和评价如上绿色酸催化体系中硝基苯加氢合成对氨基苯酚的最新进展并对其未来发展进行了展望.

关键词: 硝基苯 , 对氨基苯酚 , 选择性加氢 , 固体酸 , 酸性离子液体 , 路易斯酸 , CO2-H2O体系

无水AlCl3作用下EPDM的交联与接枝性能

徐建平 , 刘涛涛 , 承民联 , 陈建定

高分子材料科学与工程

以无水AlCl3为催化剂,在溶液体系考察了温度、催化剂用量、溶剂品种等因素对乙丙三元橡胶(EPDM)交联与接枝性能的影响.结果显示,无水AlCl3可以引发EPDM间产生交联反应;温度较低时,EPDM交联反应困难,但乙丙三元橡胶与聚苯乙烯(PS)间产生了接枝反应;在苯与二甲苯溶剂中不易形成活性正碳离子;催化剂用量增大,凝胶含量与交联密度增大;PS进入EPDM凝胶网络,使PS相热稳定性提高,玻璃化温度提高.

关键词: 乙丙三元橡胶 , 聚苯乙烯 , Friedel-Crafts烷基化反应 , 路易斯酸 , 阳离子聚合

Yb(OTf)3催化的碳氢键活化2-甲基氮杂芳烃对靛红的加成反应

牛瑞 , 杨世迎 , 肖建 , 梁涛 , 李兴伟

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60414-2

发展了Yb(OTf)3催化的碳氢键活化2-甲基氮杂芳烃或4-甲基氮杂芳烃对靛红的加成反应,对不同靛红和氮杂芳烃都取得了较好的产率.该方法能够一步快速合成具有重要生理活性的氮杂芳烃取代的3-羟基-2-氧化吲哚类化合物,同时该反应成功扩展了路易斯酸在sp3碳氢键活化中的应用.

关键词: 三氟甲磺酸镱 , 路易斯酸 , 加成反应 , 3-羟基-2-氧化吲哚 , 2-甲基氮杂芳烃

ZnO/θ-Al2O3催化剂上全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫

温广明 , 王文寿 , 陈黎行 , 郭洪臣 , 王祥生

催化学报

研究了三种氧化铝载体和一种ZnO/θ-Al2O3催化剂对全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫性能. 结果表明, θ-Al2O3对于全馏分FCC汽油的加氢脱硫选择性因子高于γ-Al2O3和在900 ℃下焙烧过的γ-Al2O3. 负载ZnO能进一步提高θ-Al2O3的加氢脱硫活性和选择性. 通过吡啶吸附傅里叶变换红外光谱、氢气程序升温还原和X射线衍射表征发现, θ-Al2O3表面只有微弱的L酸性,其吡啶吸附红外光谱明显不同于其他氧化铝. 负载ZnO导致θ-Al2O3载体中出现了尖晶石结构,并且使催化剂的高温H2还原峰位向低温方向移动.

关键词: 全馏分催化裂化汽油 , 选择性加氢脱硫 , 氧化锌 , 氧化铝 , 路易斯酸

非均相温和条件下AlCl3/H2SO4高效催化一锅法合成蒽醌衍生物

催化学报

成功研发了一种与已报道的方法相比合成蒽醌衍生物产量更高的新方法,该方法具有原料易得,收率高,反应时间短,反应条件温和以及操作容易等特点. 合成的蒽醌衍生物的结构由物性数据和光谱结果确定.

关键词: 蒽醌 , 路易斯酸 , 硫酸 , 一锅法合成

NaBH4/Lewis酸体系室温下还原反式环己基羧酸及酯的反应

蔡良珍 , 李明珠 , 陶晓春 , 马振堂 , 沈冬

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2007.06.002

4-烷基取代的反式环己基甲醇是在TFT-LCD中被广泛应用的乙基桥键类液晶的重要中间体,通常是由锂铝氢还原相应的反式环己基羧酸而得.文章尝试以硼氢化钠和路易斯酸组合作为还原剂体系,摸索了路易斯酸的种类及其与硼氢化钠的配比用量和所用溶剂等反应条件.发现在室温下,以乙二醇二甲醚(DME)做溶剂时,AlCl3、ZnCl2 以及TiCl4这3个路易斯酸中TiCl4的反应效果最好;通过比较得出反应物与四氯化钛和硼氢化钠之间的最佳摩尔比例为1:0.73:2.2.用硼氢化钠和四氯化钛的还原体系在上述反应条件下即可将对位取代的反式环己基羧酸或酯还原为相应的反式环己基甲醇,收率为77%~95%.

关键词: 液晶 , 反式环己基甲醇 , 还原反应 , 硼氢化钠 , 路易斯酸

金/钯双金属纳米颗粒协同催化酰胺和醇间氢自转移反应中路易斯酸驱动反应路径

Hiroyuki Miyamura , Satoshi Isshiki , Hyemin Min , ShūKobayashi

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62483-X

金属纳米颗粒,特别是金和它的双金属纳米颗粒作为强大的绿色催化剂广泛用于有机合成反应中。在一个反应体系中使用2个不同催化剂(如协同催化),在均相催化中是一个很好的策略。然而,这种方法仍在发展中。最近我们发现,金/钯双金属纳米颗粒与路易斯酸的协同催化体系可用于伯胺的N-烷基化:即酰胺与醇之间的氢自转移反应。我们详细报道了路易斯酸对该氢自转移反应的影响。结果表明,所选的路易斯酸不仅影响生成目标产物的反应路径,而且影响生成多个中间体和副产物的反应路径。弱的路易斯酸,如三氟甲磺酸碱土金属盐,非常适合酰胺的N-烷基化反应。

关键词: , , 双金属纳米颗粒 , 路易斯酸 , 酰胺合成 , 氢自转移

路易斯酸性季鏻盐离子液体催化合成苄基甲苯

章小林 , 王果果 , 殷冬媛 , 伍振毅 , 赵新

绝缘材料 doi:10.16790/j.cnki.1009-9239.im.2016.12.005

采用路易斯酸性季鏻盐离子液体催化合成苄基甲苯,分析了反应物摩尔比和催化剂循环使用对产物收率的影响,并对苄基甲苯进行精制和性能测试。结果表明:路易斯酸性季鏻盐离子液体催化剂的催化活性高,氯化苄的转化率接近100%,总收率(MBT/DBT)≥95%,可循环使用(≥20次),当活性出现降低时补加适量的氯化锌又能恢复催化活性。

关键词: 苄基甲苯 , 季鏻盐 , 离子液体 , 路易斯酸

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