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金鸡纳生物碱衍生手性双胺配体的合成及其在不对称氢转移反应中的催化作用

何炜 , 张邦乐 , 刘鹏 , 孙晓莉 , 张生勇

催化学报

以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基(9-脱氧)表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性(80%~90%收率)和对映选择性(除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%~97%).

关键词: 金鸡纳生物碱 , 奎宁 , 辛可宁 , 手性双胺配体 , 手性催化剂 , 不对称氢转移反应 , 苯乙酮

壳聚糖负载辛可宁催化剂的制备及其在水中催化不对称Aldol反应

赵文善 , 曲程科 , 杨莉莉 , 崔元臣

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60248-5

以丁二酸酐为连接臂,经两步反应制备了壳聚糖负载辛可宁有机催化剂(CTS-SA-CN),并研究了CTS-SA-CN在水体系中对酮与多种芳香醛的直接不对称aldol反应的催化性能。结果表明,在CTS-SA-CN催化下,酮与多种芳香醛发生直接不对称aldol反应,可得到99%的产率和96%的ee值。另外, CTS-SA-CN可通过简单过滤实现回收,重复使用5次活性并没有明显下降。

关键词: 壳聚糖 , 辛可宁 , 负载型催化剂 , 直接不对称Aldol反应

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