陈雪莹
,
乔明华
,
贺鹤勇
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00941
采用还原剂浸渍法将Ni-B非晶态合金负载到SiO2,γ-Al2O3和活性炭(AC)上,以2-乙基蒽醌选择加氧制H2O2为探针反应,系统研究了载体对Ni-B非晶态合金催化剂结构、热稳定性和催化性能的影响.结果表明,将Ni-B负载到载体上后,其晶化温度显著提高,各催化剂热稳定性依次为Ni-B/AC＞Ni-B/SiO2＞Ni-B/γ-Al2O3;催化剂活性依次为Ni-B/SiO2＞Ni-B/γ-Al2O3＞Ni-B/AC;羰基加氢选择性依次为Ni-B/AC＞Ni-B/SiO2＞Ni-B/γ-Al2O3.各催化剂加氢活性差异主要归因十其活性比表面积和载体孔结构的不同:羰基加氢选择性差异主要南催化剂上活性位的均一程度和载体表面性质的不同所致.
关键词:
镍
,
硼
,
非晶态合金
,
二氧化硅
,
氧化铝
,
活性炭
,
负载型催化剂
,
2-乙基蒽醌
,
加氢
,
过氧化氢
刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
环己酮
,
氨氧化
,
过氧化氢
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
苏际
,
杨丽莎
,
Reed Nicholas Liu
,
林鸿飞
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60039-5
可再生生物质资源的开发与利用能够缓解化石燃料产生的温室气体对环境的负面影响.在生物质燃料制备过程中联产高附加值化学品能大幅提高生物质炼制的经济性.愈创木酚是常见的木质纤维素快速热解产物.本文研究了低温液相氧化愈创木酚制备马来酸,并重点考察了催化剂添加量、pH值、反应时间和反应温度等反应条件的影响.研究发现,在钛硅沸石-过氧化氢碱溶液氧化反应体系中(80°C, pH=13.3),20-30 mol%的愈创木酚可以选择性转化为马来酸.同时初步探讨了愈创木酚氧化开环转化为马来酸的反应机理.
关键词:
生物质
,
木质素
,
愈创木酚
,
氧化
,
马来酸
,
TS-1
,
过氧化氢
,
羧酸
汪丽娜
,
陆维敏
,
吕重青
,
鲁越青
催化学报
合成了钼-乙酰丙酮配合物,并进行了表征,确定了其组成为MoO2(acac)2. 以MoO2(acac)2为催化剂,以过氧化氢为氧化剂,对异戊二烯一步脱氢环氧化制3-甲基呋喃反应进行了研究. 考察了反应条件(催化剂用量、反应底物之比、温度、时间、溶剂和助剂等)对该反应的影响. 结果表明,在n(cat)∶n(CH2∶C(CH3)CH∶CH2)∶n(H2O2)=1∶100∶100,θ=40 ℃,t=6 h的反应条件下,异戊二烯转化率为70.8%,3-甲基呋喃选择性为54.8%. 提出了异戊二烯脱氢环氧化可能的反应机理.
关键词:
钼
,
乙酰丙酮
,
配合物
,
过氧化氢
,
异戊二烯
,
脱氢
,
环氧化
,
甲基呋喃
张向京
,
王燕
,
杨立斌
,
辛峰
催化学报
采用连续淤浆反应器,在环己酮质量空速为6 h-1 和温度为70 ℃的条件下,对 TS-1 催化剂上环己酮氨肟化制环己酮肟反应过程中的活性变化规律进行了考察,并用热重-差热分析、程序升温脱附、 N2物理吸附、程序升温氧化和傅里叶变换红外光谱等测试手段对不同运转时间及再生后的催化剂进行了表征. 结果表明,催化剂运转时间在60 h以内时活性稳定,然后迅速下降;积炭是引起催化剂失活的主要原因. 催化剂表面的积炭主要沉积在 TS-1 的微孔内,含碳物种有两种类型: 易除炭存在于Ti中心附近,可在350 ℃下氧化除去;难除炭沉积于强酸中心 Si - OH 处,需在700 ℃下才能除去. 催化剂失活前后的骨架结构未发生显著变化,经烧炭再生后活性可恢复到新鲜催化剂的水平.
关键词:
钛硅分子筛
,
沸石催化剂
,
积炭
,
失活
,
环己酮
,
氨肟化
,
环己酮肟
,
过氧化氢
邹永存
,
孟祥举
,
于沂
,
杨淼
,
林凯峰
,
蒋大振
,
肖丰收
催化学报
Fe取代系列磷酸铝分子筛(FeAlPO4-5, FeAlPO4-11和FeVPI-5)在催化氧化芳香族化合物反应(如苯酚和苯的羟化、苯乙烯的环氧化以及萘酚的氧化)中具有很高的活性. 系统研究的数据显示,在苯酚和苯的羟化及苯乙烯的环氧化反应中,FeAlPO4-5及FeAlPO4-11的活性与TS-1催化剂相近; 在大分子萘酚的氧化反应中,FeVPI-5具有较高的活性,而小孔的TS-1则没有活性. 比较不同催化剂的活性结果表明,骨架中的Fe(Ⅲ)是催化剂的活性中心.
关键词:
磷酸铝铁分子筛
,
苯酚
,
苯
,
羟化
,
苯乙烯
,
环氧化
,
萘酚
,
氧化
,
过氧化氢
杨新丽
,
戴维林
,
徐建华
,
陈浩
,
曹勇
,
范康年
催化学报
采用草酸络合方法将WO3固载到六方介孔全硅分子筛HMS上,制得新型WO3/HMS非均相催化剂. 利用SEM,TEM,N2吸附,XRD及激光拉曼光谱等手段对催化剂进行了表征,研究了催化剂在环戊烯选择性氧化合成戊二醛反应中的催化性能. 结果表明,在WO3/HMS催化下环戊烯和H2O2的转化率均可达100%,戊二醛的选择性可达72%. WO3以高分散状态存在于催化剂表面. 单次反应后钨的溶脱量(5.5 μg/ml)很小,对反应几乎没有影响. 催化剂具有较高的稳定性,可以重复套用6次. 失活后的催化剂可通过简单焙烧的方式再生.
关键词:
氧化钨
,
六方介孔全硅分子筛
,
负载型催化剂
,
环戊烯
,
选择性氧化
,
过氧化氢
,
戊二醛
章表明
,
曹旭鹏
,
薛松
,
肖通虎
,
张卫
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00438
在溴化钾存在下,大型海洋藻类珊瑚藻的钒-溴过氧化物酶(V-BPO)可在常温下催化H202环氧化环己烯生成环氧环己烷.通过用含1.0mmol/L钒离子和1.0mmol/L钙离子的缓冲溶液透析V-BPO、用恒流泵向反应体系中连续添加H2O2,并优化其它反应条件,可提高该催化反应时空收率.在优化的反应条件下,产物环氧环己烷的时空收率为4.79g/(h-L),对H2O2的收率为74%,均比文献最高值提高了78%.
关键词:
溴过氧化物酶
,
钙离子
,
钒离子
,
环己烯
,
过氧化氢
,
环氧化反应
,
环氧环己烷
俞卫华
,
周春晖
,
倪哲明
,
张波
,
葛忠华
催化学报
以有机金属二氯二茂钛作为Ti源,以HMS作为载体,采用嫁接法合成了一系列不同载Ti量的Ti-HMS.HMS的模板剂通过600 ℃焙烧或乙醇萃取紧随400 ℃焙烧脱除.合成Ti-HMS用热重-差热分析、 X射线粉末衍射、 N2吸附-脱附等温线、漫反射紫外可见光谱和傅里叶变换红外光谱进行了表征,并在温和反应条件下考察了Ti-HMS对过氧化氢液相氧化对叔丁基甲苯的催化性能. 结果表明,对载体采取乙醇萃取和低温焙烧的方法脱除模板剂有利于保护嫁接反应所需要的羟基; 随着载Ti量增加,骨架Ti逐渐减少,四配位的骨架Ti在对叔丁基甲苯氧化反应中具有催化活性; 非骨架Ti导致催化活性降低.在实验条件下,对叔丁基甲苯的转化率可达9.3%, 对叔丁基苯甲醛的选择性为100%.
关键词:
钛
,
嫁接
,
HMS分子筛
,
过氧化氢
,
对叔丁基甲苯
,
氧化
,
对叔丁基苯甲醛
任永利
,
刘国柱
,
王莅
,
米镇涛
催化学报
以水热法合成了铜磷铝分子筛(Cu-AlPO4-5),并用XRD,ICP,SEM,FT-IR,NH3-TPD,H2-TPR,ESR和N2吸附-脱附等手段对样品进行了表征. 结果表明,所合成的Cu-AlPO4-5分子筛具有AFI拓扑结构,结晶度高,无结晶态杂质; Cu2+进入到分子筛的骨架结构中,并使其Lewis酸和Brnsted酸中心数量增加,弱酸性中心大大增强,强酸性中心消失; 样品中的Cu存在多种形式,以骨架Cu物种为主,还存在有骨架外CuO和双核Cu物种,部分样品具有缺陷结构. Cu-AlPO4-5分子筛中存在着骨架Cu和缺陷结构两种可能的活性中心,对苯液相氧化具有良好的催化性能,苯酚选择性可达96%,收率可达6.9%.
关键词:
铜
,
磷铝酸盐
,
分子筛
,
苯
,
过氧化氢
,
液相氧化
,
苯酚
