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脂肪酶催化酯化拆分与水解拆分2-甲基丁酸及其酯

李小路 , 王栋 , 徐岩 , 耿亚维 , 陈聪 , 王楠

催化学报

2-甲基丁酸手件中心碳原子上的基团差异较小,是一种典型的酶法动力学拆分较为困难的风味化合物.本文分别在不同体系中比较了几种商品化脂肪酶和华根霉脂肪酶(RCL)催化酯化和水解反应对2-甲基丁酸及其酯的拆分,结果表明,RCL不仅在非水相中具有一定的选择性酯化能力,而且在水相中具有更强的选择性水解2-甲基丁酸乙酯的能力,在40℃下优先水解(S-型底物,反应10h后(R)-2-甲基丁酸乙酯的ee值为92.4%.进一步考察了温度对RCL催化酯化拆分与水解拆分的影响,结果表明,低温下反应的对映体选择性较高,在4℃下通过水解拆分获得的(R)-2-甲基丁酸乙酯的ee值町提高至95.0%.

关键词: 华根霉脂肪酶 , 选择性酯化 , 选择性水解 , 动力学拆分 , 2-甲基丁酸 , 2-甲基丁酸乙酯

6,7-二乙酰氧基黄芩素的一步合成、选择性水解及甲醚化

蒋明忠 , 雷泽 , 木晓云 , 付正启 , 温晓江 , 孔兰芬 , 朱洪友

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.021

以黄芩中的主要活性成分黄芩苷为原料,在醋酸钾、吡啶催化回流条件下,用醋酐为乙酰化试剂,以67.6%的收率实现了6,7-二乙酰氧基黄芩素一步合成,该化合物经K2CO3/丙酮-水条件下的水解反应或Me2SO4/K2CO3/丙酮中的甲醚化反应以良好收率及高选择性分别得到6-乙酰氧基黄芩素或7-甲氧基-6-乙酰氧基黄芩素.

关键词: 黄芩苷 , 二乙酰氧基黄芩素 , 选择性水解 , 甲醚化

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