王德峥
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60103-9
使用Langmuir-Hinshelwood(L-H)动力学的学者大部分未注意到该动力学包含了所有吸附物种采用拟稳态假设的隐含条件,因而他们通常忽视了确认实验条件是否允许采用拟稳态假设.然而,对于大部分气固催化反应,拟稳态假设的成立需基于催化活性位浓度很小的前提.对于催化活性位浓度高的反应体系,其覆盖度较高的吸附物种不满足拟稳态假设.因此,在这种情况下通过实验测定的动力学常数没有物理意义,而仅为该实验条件下的数学回归参数.本文将活性位浓度小于最高反应气浓度的十分之一视为拟稳态假设成立的充分条件,通过估算发现许多催化剂并不满足该条件.
关键词:
朗格缪尔吸附等温线
,
Langmuir-Hinshelwood动力学
,
吸附物种
,
拟稳态假设
,
速控步骤
,
微观动力学
宋红
,
孙健
,
张庆宝
,
张德坤
,
周作祥
,
耿新华
人工晶体学报
doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2006.03.024
用直流磁控溅射设备制备的镍铁氧化物薄膜作为电解水的阳极材料在不同温度的1M KOH溶液中析氧活性不同.当电流密度为10mA/cm2时,过电位由22℃时的299mV下降到60℃时的292mV.在低过电位区,Tafel斜率b为27～28mV/dec;高过电位区,Tafel斜率为130～150mV/dec,并未发现斜率的突变.说明在一定范围内温度的提高并未改变析氧的速控步骤,同时该过程的动力学数据还表明电极析氧反应的可逆性没有显著变化.
关键词:
镍铁氧化物膜
,
Tafel斜率
,
速控步骤
