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共聚法负载茂钛催化剂的合成及催化苯乙烯配位聚合

王月欣 , 姚艳梅 , 王家喜 , 杨利营 , 张留成

高分子材料科学与工程

通过将带有不饱和双键的茂化合物(对-(1-环戊二烯甲基)-苯乙烯)与苯乙烯、二乙烯基苯共聚,再与乙基锂反应,最后与钛酸四丁酯络合的方法合成负载茂钛催化剂.将此催化剂与格氏试剂(RMgBr)组成催化体系,考察了催化反应温度、催化体系的组成,催化剂浓度和Mg/Ti摩尔比等因素对苯乙烯聚合的影响.结果表明,负载化可减少活性中心的偶联衰减,提高催化活性.催化活性与负载催化剂的结构、反应条件等因素密切相关.

关键词: 配位聚合 , 负载催化剂 , 茂金属化合物 , 苯乙烯

不同聚合机理的聚合反应速率串讲

赵文杰 , 张会轩

高分子材料科学与工程

在《聚合反应工程》课程中,聚合反应速率直接影响聚合产物的平均聚合度,是课程的一个核心内容,在教材中占有重要地位.不同聚合反应机理所对应的聚合反应速率不同,但它们具有很强的关联性.文中以自由基聚合、离子聚合、配位聚合以及缩聚的聚合机理为主线,把不同聚合机理中的聚合反应速率这一重要知识点做了串讲;指出了不同聚合反应速率之间的相同之处和不同之处.旨在使学生对聚合反应速率能有一个系统的认识和把握.

关键词: 聚合机理 , 自由基聚合 , 离子聚合 , 配位聚合 , 缩聚 , 聚合反应速率

Nd-Al-α,α'-联吡啶催化体系催化丙烯酸甲酯聚合的研究

房江华 , 黄峥峥 , 章哲彦

中国稀土学报

研究Nd(naph)3-Al(i-Bu)3-α,α'-联吡啶(naph=环烷酸)催化体系催化丙烯酸甲酯的聚合, 用凝胶色谱研究聚合物分子量和分子量分布. 聚合反应对单体浓度呈一级关系, 表观活化能为49.34 kJ.mol-1.

关键词: 稀土 , 络合催化剂 , 丙烯酸甲酯 , 配位聚合

丙烯酸十八酯在Nd(P204)3-Al(i-Bu)3催化剂体系中聚合的研究

丁伟 , 张一烽 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

研究了丙烯酸十八酯(OA)在Nd(P204)3-Al(i-Bu)3催化剂体系中的聚合反应,反应的最佳条件是:以苯为溶剂,[Al]/[Nd]=9(摩尔比),[OA]/[Nd]=162(摩尔比),60 ℃反应6 h,聚合转化率大于90%,所得聚合物的分子量为1.0×105~1.5×105。聚合反应速率与单体浓度、催化剂浓度均呈一级关系,聚合反应的表观活化能为32.5 kJ/mol。

关键词: 丙烯酸十八酯 , 稀土配位催化剂 , 聚合动力学 , 配位聚合

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡的合成

邵华锋 , 黄宝琛 , 姚薇 , 李海霞 , 孙全吉 , 王卫华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.05.009

以H2气作为相对分子质量调节剂,采用MgCl2负载TiCl4催化体系催化异戊二烯溶液淤浆聚合及本体沉淀聚合,合成低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡. 研究了聚合条件如H2气分压、聚合温度、时间、催化剂用量等对相对分子质量、催化剂效率和聚合物结构的影响. 结果表明,H2气能明显调节聚合物的相对分子质量. 当H2气分压为2.4 MPa时,聚合物的特性粘数降至0.23 dL/g,相应粘均相对分子质量为3 800,数均相对分子质量约为1 000. 结构分析表明,所得聚合物反式-1,4-结构摩尔分数为92%以上,结晶度30%左右. 聚合物相对分子质量分布指数ID为50~80.

关键词: 异戊二烯 , 负载钛催化剂 , 配位聚合 , 氢气 , 低聚物

吡唑亚胺镍配合物的合成、表征及催化1,3-丁二烯聚合

韩超 , 刘恒 , 杨凤 , 胡雁鸣 , 张学全

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.08.140425

合成了一系列吡唑亚胺二齿Ni(Ⅱ)配合物(4a~4e),并通过红外光谱、元素分析及单晶衍射等对配合物进行了表征.配合物4b属于单斜晶系,以Ni原子为中心形成扭曲的三角双锥构型.该系列配合物在倍半乙基氯化铝(EASC)的活化下,对1,3-丁二烯聚合表现出较高的顺-1,4选择性,得到了相对分子质量为4500~9000、顺-1,4含量在91%左右的液体聚丁二烯.随着取代基空间位阻的增大,催化活性逐渐减低.进一步详细研究了Al/Ni摩尔比和温度对聚合的影响.在20~60℃范围内,催化活性随着聚合温度的升高而提高,聚合温度为80℃时,聚合物收率仅略有降低,表明该系列催化剂产生的活性中心具有良好的高温稳定性.

关键词: 吡唑亚胺 , 镍配合物 , 液体聚丁二烯 , 配位聚合

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚集成橡胶合成与应用进展

刘宝勇 , 魏绪玲 , 王小见 , 张斌

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.03.008

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚集成橡胶SIBR是一种高性能绿色橡胶.介绍了集成橡胶的概念和结构,详细论述了SIBR的合成方法,包括阴离子聚合、配位聚合和自由基乳液聚合,并对其应用进行了简要总结.最后,展望了SIBR合成和应用的未来发展.

关键词: 集成橡胶 , 阴离子聚合 , 配位聚合 , 自由基乳液聚合 , 应用

共轭双烯高顺式聚合用稀土金属催化体系研究进展

潘昱 , 蔡永成 , 宋冬营 , 贺高红

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201606018

共轭双烯烃聚合是高分子工业中重要的组成部分,是合成橡胶工业的基础.稀土金属催化体系是制备高顺式聚共轭双烯的主要体系之一,与锂系和钛系催化体系相比具有独特的优势.随着对稀土金属催化共轭双烯聚合的深入研究,人们的视野从以前的非均相催化体系,逐渐过渡到均相或准均相催化体系,并且可以实现对聚合物分子量和分子量分布的有效调控.本文基于最近十几年的研究工作,以催化剂结构为主线,从三个方面综述了稀土金属体系催化共轭双烯高顺式聚合的研究.

关键词: 稀土金属 , 共轭双烯 , 顺式聚合 , 合成橡胶 , 配位聚合

苯乙烯间规聚合

王正辉

高分子材料科学与工程

对苯乙烯间规聚合的催化体系,聚合机理和研究现状等方面进行了较全面地综述.合成间规聚苯乙烯的催化体系主要由有机钛化合物与甲基铝氧烷组成,钛的配体对催化活性和产物间规度有很大影响.配位聚合时,苯乙烯分子是按二级插入方式进入分子链的,间规序列的形成是活性链末端苯基与前来配位的苯乙烯苯基相互排斥作用的结果.

关键词: 间规聚苯乙烯 , 间规聚合机理 , 配位聚合

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