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Br(o)nsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

张帆 , 许丹倩 , 刘宝友 , 罗书平 , 杨文龙 , 徐振元

催化学报

研究了以Br(o)nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性. 产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单. 过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.

关键词: 酸性离子液体 , , , 二元醇 , 缩合反应

改性Fe-Cu催化剂上由合成气合成酮和醇

苏运来 , 刘博 , 裴素朋 , 王向宇 , 刘中民

催化学报

采用熔融法制备了三类改性催化剂FeCuVKMn,FeCuVKCe和FeCuVKCo,可用于有效地合成低级酮和低碳醇. 在一定的温度范围内,CO转化率、C2+OH选择性及酮和醇的收率随反应温度的升高而升高; FeCuVKCo表现出比其他催化剂更宽的活性温度区间; 适量加入助剂可使Fe-Cu催化剂的催化性能显著改善. 催化剂活性及选择性的高低顺序是FeCuVKMn》FeCuVKCo》FeCuVKCe》FeCuVK; 最高活性温度的高低顺序是FeCuVK=FeCuVKCe》FeCuVKMn》FeCuVKCo.

关键词: 低碳醇 , , 合成气 , 铁-铜基催化剂

酸性沸石分子筛催化Knoevenagel缩合反应

左伯军 , 王琪珑 , 王远 , 马玉道

催化学报

在高硅/铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应. Brnsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应. 考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序. 结果表明,羰基化合物的羰基极化程度越高,反应越容易进行; 不同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应,活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素.

关键词: 酸性沸石分子筛 , , , 亚甲基化合物 , Knoevenagel缩合反应

钌(Ⅱ)-吡啶基NNN配合物催化酮的室温(不对称)氢转移反应

杜旺明 , 王清福 , 余正坤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60583-X

合成了一种基于吡啶骨架含有苯并咪唑和手性咪唑啉基团的三齿NNN配体及其二价钌(Ⅱ)配合物,通过核磁共振波谱学和X射线单晶晶体结构测定确认了钌(Ⅱ)配合物的分子结构.这些配合物在室温下催化酮的氢转移反应,表现出了优异的催化活性,收率和ee值最高分别可达99%和97%.

关键词: 钌(Ⅱ)配合物 , 不对称氢转移 , 手性咪唑啉 , 苯并咪唑 ,

柴油机醛酮污染物排放规律的试验研究

王忠 , 许广举 , 施爱平 , 毛功平 , 胡明江

工程热物理学报

采用DNPH衍生法和液相色谱(HPLC)技术对生物柴油发动机排气中的羰基化合物(醛、酮)进行了捕集和分离测定,通过燃用BD100,BD50,BDO三种不同调合比例的生物柴油,测量了标定转速,不同负荷下的醛、酮污染物.在此基础上,分析了燃料组分、燃烧参数、排气温度等因素对醛、酮污染物排放的影响.结果表明,根据衍生剂与羰基化合物中的羰基专一性反应特性,运用液相色谱仪,可以对柴油机污染物中的微量醛、酮进行准确、快速测定;三种不同调合比例燃料的醛、酮污染物排放中,甲醛含量较高占81%,其它羰基类物质乙醛、丙醛、丙烯醛、丙酮等物质的所占比例较小;随着负荷的增加,BDO、BD50的甲醛及羰基类其它物质有所增加,BD100则有所降低.

关键词: 柴油机 , , , 排放特性

多孔金属片载杂多化合物膜的催化性能

邓谦 , 蔡铁军 , 彭振山 , 李大塘 , 张志锋 , 钟邦克

催化学报

用组合化学法合成了Cu1 3As0.3PVMo11高元杂多化合物,并用红外和差热-热重分析技术进行了表征;将高元杂多化合物制成高分子催化膜,用于几种醇的选择性催化氧化反应.结果表明,高元杂多化合物膜具有优异的催化性能.更进一步探索了多孔金属片载杂多化合物膜催化技术的应用.

关键词: 杂多化合物 , 膜催化 , , 选择氧化 , ,

羊毛-Pd(0)催化剂的制备、表征及其在水相中对醇的催化氧化反应

马恒昌 , 王锋 , 曹伟 , 包志康 , 马源 , 杨志旺 , 雷自强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20442

以天然生物高分子羊毛为载体,成功制备了负载型 Pd(0)催化剂.采用电场发射扫描电镜和光电子能谱等方法对催化剂进行了表征.结果表明, Pd(0)颗粒均匀地分散在羊毛表面.将羊毛-Pd(0)催化剂用于醇氧化反应,考察了催化剂用量、碱类型和用量、反应温度及时间等因素对反应性能的影响.实验发现,在水相中,35 mg 羊毛-Pd(0)催化剂在0.2 mmol 的 K2CO3存在下,可以高选择性地将0.2 mmol 的醇转化为相应的醛或酮,且该催化剂具有很好的重复使用性能.

关键词: 天然生物高分子 , 羊毛钯-负载型催化剂 , , 催化氧化 , ,

多相 MnOx氮掺杂碳材料催化氮杂环侧链 Csp3-H的氧化反应

任兰会 , 王连月 , 吕迎 , 李国松 , 高爽

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62503-2

sp3杂化的碳氢键氧化成酮是有机合成中一个重要方法.相应的酮产物被广泛应用在医药和天然产物合成中.目前已经开发出多种衍生于含 N杂环酮的药物化合物和具有生物活性的天然产物,例如阿普米定、苯吡胺、氯苯吡胺、曲普利啶、多西拉敏等.传统的含 N杂环侧链氧化生成酮的方法使用化学计量的强氧化剂(如高锰酸钾),不可避免地产生众多的副产物.近年来,均相的过渡金属催化剂被广泛应用于含 N杂环侧链氧化生成酮的反应中.但是 N杂环和过渡金属配位导致催化剂失活,选择性降低.金属的残留也使后处理过程变得繁琐.均相催化剂还存在难以回收利用的缺点.使用多相催化剂可以解决上述问题,因而具有重大的研究意义.目前为止,还很少有文献报道多相催化剂催化含 N杂环侧链氧化生成酮的方法.本文使用硝酸锰和菲啰啉的络合物在氮气氛围中高温焙烧,制备了一系列新型 MnOx-N@C材料.首次应用于 C–H氧化成酮的领域中.以2-苄基吡啶为模板底物,使用叔丁基过氧化氢为氧化剂,我们研究了 MnOx-N@C材料的催化活性.研究发现,在600oC焙烧得到的 MnOx-N@C材料具有最高的催化活性.实验得到最佳的反应条件:0.5 mmol底物,3当量的叔丁基过氧化氢,1 mg MnOx-N@C (600oC)材料. ICP结果表明,1 mg MnOx-N@C (600oC)材料中含有的锰相对于0.5 mmol底物的摩尔分数为0.79 mol%,说明该材料具有很高的催化活性.我们进一步研究了 MnOx-N@C (600oC)材料适用的底物范围,发现它可以催化2,3-环戊烯并吡啶类化合物、苄基吡啶类化合物发生氧化反应生成相应的酮;当反应底物中存在其他可以被氧化的碳氢键时,该材料表现出很高的选择性,可见其具有广泛的底物范围和优异的选择性.对于克级以上规模的底物量, MnOx-N@C仍能表现出很高的催化活性,表明其在有机合成中具有很好的实用性;连续使用6次后,该催化剂依然表现出很高的催化活性.表征结果表明, MnOx-N@C (600oC)材料中 MnOx粒子大小为1.71–6.56 nm;样品中存在 C–N, C=N和吡咯型的 N; Mn的化学态有+2,+3和+4.

关键词: 氧化 , 多相催化剂 , , 碳氢键 ,

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