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清洁催化氧化环己烯合成己二酸反应中酸性配体的作用

宫红 , 杨中华 , 姜恒 , 孙兆林 , 张晓彤

催化学报

以30%H2O2为氧源,研究了Na2WO42H2O催化氧化环己烯制己二酸反应中的配体效应. 在大多数情况下,配体的酸性越强,目标产物己二酸的产率越高. 尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和8-羟基喹啉的酸性较弱,但己二酸的产率仍然很高. 这表明影响目标产物产率的因素除配体的酸效应以外,还存在配体的配位效应. 邻苯二酚和对苯二酚等酚类配体的实验结果表明,反应可能是通过络合催化反应机理完成的. 对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明,反应过程中环氧化物水解为1,2-环己二醇是整个反应的控制步骤,反应体系的酸性起到决定性的作用.

关键词: 钨酸钠 , 环己烯 , 催化氧化 , 己二酸 , 酸性配体 , 反应动力学

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