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含偶氮侧基聚酰胺酸的合成及三阶非线性光学性质

李娜君 , 路建美 , 姚社春 , 王丽华 , 朱秀林

高分子材料科学与工程

选取苯代三聚氰胺(BGA)和均苯四酸二酐(PMDA)为单体进行微波辐射溶液聚合反应,所得的聚酰胺酸(PAA)与对位取代基不同的苯胺重氮盐偶合接枝,从而合成了一系列新的具有三阶非线性光学活性的侧链型聚合物.通过红外、紫外、元素分析、拉曼、核磁等测试方法对接枝聚合物的结构进行了表征.通过简并四波混频飞秒激光系统对各个接枝聚合物的三阶非线性极化率系数进行了测定,考察了偶氮侧链的引入对聚合物主链三阶非线性的影响,并考察了侧链上不同取代基的电子效应对主链三阶非线性的影响.结果表明,侧链上偶氮基对提高聚合物主链三阶非线性具有一定的贡献,取代基的电子效应也对聚合物的三阶非线性具有不同的影响.

关键词: 聚酰胺酸 , 重氮盐 , 偶合 , 接枝 , 三阶非线性

制备2,2',4,4'-联苯四甲酸的新方法

焦岩 , 方志杰 , 姜宇华 , 郑保辉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.026

以对甲苯胺为原料研究了2,2',4,4'-联苯四甲酸的新合成路线.首先由对甲苯胺经三步反应制备了2-氨基-5-甲基苯甲酸,对工艺条件进行了优化,明显地减少了试剂的用量,三步收率达61.5%;2-氨基-5-甲基苯甲酸经重氮化反应、重氮盐偶联反应得到4,4'-二甲基-2,2'-联苯二甲酸,NaOH和NH2OH·HCl的摩尔投料比为1:1时偶联反应收率最高可达到88%;在弱碱性条件下以KMnO4氧化二甲基联苯二甲酸得到最终产物,以对甲苯胺计算总收率为43.3%.产物结构经1H NMR和IR测试技术确证.以羧酸芳烃重氮盐为反应物制备联苯四甲酸的工艺路线,反应条件温和,收率较高.

关键词: 氨基甲基苯甲酸 , 联苯四甲酸 , 合成 , 偶联 , 重氮盐

聚乙烯咔唑侧基含有偶氮发色基团的制备研究

张文龙 , 赵洪 , 王暄 , 温玉萍 , 白永平

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2006.06.025

本文研究了聚乙烯咔唑侧基含偶氮发色基团的制备及合成工艺.我们以聚乙烯咔唑为偶合组分,和发色基团对硝基苯重氮盐在相转移催化剂存在下,采用后重氮偶合方法,制备出偶氮化聚乙烯咔唑.聚乙烯咔唑和重氮盐摩尔质量比1:4,重氮盐按分批加入方式加入到反应液中,反应时间96小时,反应温度室温.通过红外光谱和紫外光谱分析确定了重氮基团已接入到聚乙烯咔唑上.

关键词: 聚乙烯咔唑 , 重氮盐 , 发色基团

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