于跃
,
李战峰
,
焦博
,
马琳
,
李璐
,
吴朝新
中国材料进展
doi:10.7502/j.issn.1674-3962.2014.12.03
有机电致发光材料是有机电致发光器件的基本与核心,发展新型有机光电材料也是国际上此领域的热点.在过去的几十年里,氟化通过降低能级被用来增强小分子或者聚合物的稳定性、电子传输和双极传输性能,尤其是在有机发光二极管中,特别是C-H…F相互作用(类似氢键)在固态堆积时具有重要的作用,能引起典型的π-堆积排列方式,从而增强电荷迁移率.作者研究团队系统地研究了不同位置和数目取代的氟或三氟甲基等吸电子基团对不同材料体系吸收与发射光谱、HOMO/LUMO能级、热性质以及材料的空穴传输和发光性能的影响,同时运用量化计算进行了相应的理论分析,最终发展了一系列新型空穴传输材料、双极性的主体材料以及深蓝光的荧光客体材料.
关键词:
有机电致发光器件
,
氟代
,
蓝光材料
,
量化计算
赵维
,
夏明珠
,
雷武
,
王风云
中国腐蚀与防护学报
doi:10.3969/j.issn.1005-4537.2002.04.006
通过PM3半经验量子化学计算,从微观的角度研究了4种有机磷缓蚀剂,三苯基膦、四苯基氯化、氯甲基-三苯基氯化、苄基三苯基氯化缓蚀性能和分子结构的关系.结果表明:P原子的净电荷、电荷密度、亲电前线电荷密度与缓蚀性能有良好的相关性,缓蚀剂既能通过π电子供出电子与Fe吸附,又能通过P原子接受Fe原子3d轨道中的电子,其强弱主要由P原子上电荷密度高低决定.在双向作用下,缓蚀剂与Fe的吸附作用增强,缓蚀性能提高.根据Fe和缓蚀剂阳离子的前线轨道作用进一步推测了缓蚀剂在HCl溶液中对Fe的缓蚀机理.
关键词:
有机磷
,
缓蚀剂
,
PM3
,
量化计算
曾宪光
,
郑兴文
,
龚敏
,
段海兵
表面技术
目的：了解在HCl介质中，三聚氰胺对碳钢的缓蚀作用和缓蚀机理。方法在1 mol/L HCl溶液中添加不同浓度的三聚氰胺，测试碳钢在溶液中的动电位极化曲线和电化学阻抗谱，获得电化学参数和缓蚀效率。再结合量子化学计算结果，分析其缓蚀机理。结果针对碳钢在1 mol/L HCl溶液中的腐蚀，三聚氰胺是一种混合抑制型缓蚀剂，随其浓度的增加，缓蚀效率增大。三聚氰胺通过分子中Mulliken电荷相对较负的氮原子吸附在碳钢表面起到缓蚀作用，吸附过程为自发过程，以物理吸附为主，且符合Langmuir吸附等温方程。结论在HCl介质中，三聚氰胺对碳钢具有一定的缓蚀作用。
关键词:
三聚氰胺
,
碳钢
,
缓蚀剂
,
吸附
,
量化计算
吴文士
,
刘世雄
,
黄尊行
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.02.009
合成了N-乙酰皮考啉酰肼(HL)与锌和钒的配合物[ZnL2]*H2O(1,C16H20N6O5Zn)和VⅤO2L(2,C8H8N3O4V). 2个配合物晶体均属于单斜晶系. 配合物1的晶胞中每个不对称单元存在2个晶体学独立的配合物分子,每个锌(Ⅱ)原子与2个N-乙酰皮考啉酰肼的4个氮原子和2个氧原子形成严重扭曲的N4O2八面体配位构型,配合物通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构. 在配合物2中,钒(Ⅴ)原子具有畸变的N2O3四角锥配位构型,晶体内每2个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对. 红外光谱表明,配体形成配合物后,σ(CO)和σ(CN)红移. 电子光谱表明,存在d-d*和π-π*跃迁. 配合物1对于λ=0.106 nm激光倍频系数I2ω/I2ω(KDP)为0.85. 量子化学从头算方法计算结果证实配合物1不具对称中心.
关键词:
晶体结构
,
乙酰皮考啉酰肼
,
锌和钒配合物
,
量化计算
,
倍频
王建忠
,
赵海燕
,
邢永恒
,
王强
,
王永成
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90660
以乙酰丙酮为起始原料,经过肟化反应得到3-肟基戊二酮(1),再将其与水合肼缩合环化、还原、重氮化及碘代反应合成了标题化合物. 通过元素分析、红外光谱、核磁共振光谱测试技术表征了它的结构. 用MP2方法,在6-311+ +G(d,p)基组水平上对化合物1及其可能异构体4-羟基-3-亚硝基-3-烯-1-戊酮(1b)的分子结构进行了全参数优化计算,得到了它们的平衡几何构型. 探讨了肟化反应机理. 利用X射线单晶衍射法测定了钾化合物的晶体结构,为单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=0.77645(10) nm,b=2.0361(2) nm,c=1.05761(13) nm, β=107.806(2)°,V=1591.9(3) nm3,Z=4,Dc=2.012 g/cm3,F (000)=904,结构计算的最终偏离因子R1=0.0398.
关键词:
乙酰丙酮
,
配合物
,
反应机理
,
量化计算
,
二甲基碘吡唑
张有明
,
谢永强
,
姚虹
,
耿志远
,
刘江龙
,
贺晓旋
,
魏太保
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20512
用聚乙二醇400为相转移催化剂,由3,5-二甲基苯酚和氯乙酸合成了3,5-二甲基苯氧基乙酸(DMBC),用水热法将它与氯化铜合成了配合物Cu(DMBC)2(H2O)2,通过元素分析、红外光谱对其进行了表征；采用X射线单晶衍射法测定了其晶体和分子结构.其晶体属单斜晶系,P21/c空间群.晶胞参数:a=1.526(2) nm,b=0.7092(11) num,c=1.0942(17) nm,β=104.567(15)°,V=1.146(3) nm3,Z=2,F(000) =478.在分子中,Cu(Ⅱ)分别与2个配体的羧基氧原子和2个水分子配位,中心离子构成稍微变形的平面四边形配位构型.分之间通过氢键和π-π相互作用自组装成稳定的二维层状超分子.利用Gauss03程序,在B3LYP/6-31G水平上对标题化合物进行了量化计算,给出了配合物分子中各原子的净电荷布居,计算结果与测定结果吻合.测试了该配合物对油菜籽发芽生长促进活性和抑菌作用.CCDC:909139
关键词:
二甲基芳氧乙酸
,
Cu(Ⅱ)配合物
,
晶体结构
,
植物生长调节活性
,
抑菌活性
,
量化计算
赵薛晶
,
祝洁
,
陆明
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30043
以磁性Fe3O4负载质子化过氧钨酸盐为催化剂,在不用三氟乙酸的情况下,以双氧水为氧化剂,将2,6-二甲氧基吡嗪、2,6-二氯吡嗪和2-氯-6-甲氧基吡嗪高效地氧化为其相应的氮氧化物2,6-二氨基-3,5-二硝基-1-氧吡嗪(LLM-105).典型条件为:底物10 mmol,CH3 CN 30 mL,催化剂Fe3O4/CS/HWO 0.1 g(约0.1 mmol),60℃分5次逐滴加入30％双氧水5 mL.反应混合物溶液经萃取和柱色谱法提纯,得产物,收率一般为60％～73％.使用高斯03量化计算程序对氧化过程进行了理论计算,结果与实验数据相符.
关键词:
过氧钨酸盐
,
氧化
,
吡嗪衍生物
,
LLM-105
,
量化计算
夏明珠
,
赵维
,
雷武
,
孙承林
,
王风云
腐蚀科学与防护技术
doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2002.06.001
通过PM3半经验量子化学计算,从微观的角度研究了甲基三苯基溴化鏻、乙氧羰基-甲基三苯基溴化鏻、乙烯基三苯基溴化鏻、(1,3-二氧戊环-2-甲基)三苯基溴化鏻4种含P有机缓蚀剂缓蚀性能和分子结构的关系,发现最高占位轨道能量EHOMO和苯环上的碳原子净电荷有良好相关性.综合分析了轨道能级与电荷分布的情况,推测了可能的缓蚀机理为:有机阳离子缓蚀剂首先在静电引力和范德华力的作用下吸附于金属表面,继而通过P原子的孤对电子与苯环中的π电子的共轭作用与金属发生化学吸附作用,提高缓蚀效率.
关键词:
含磷有机缓蚀剂
,
量化计算
,
PM3
