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含金刚烷结构胺类固化剂的制备与性能

熊明 , 高斯 , 杨小平 , 吕亚非 , 李鹏

高分子材料科学与工程

以1,3-二溴金刚烷为原料,合成了一种环氧树脂固化剂1,3-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]金刚烷(BAPPA),并采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱等对其结构进行了表征,用差示扫描量热分析研究了环氧树脂(E51)/BAPPA体系的固化反应动力学,根据Kissinger方程计算出体系的反应活化能为43.57 kJ/mol.对E51/BAPPA固化物的耐湿热性能、动态热机械性能、力学性能、介电性能的表征结果表明,环氧树脂固化物的拉伸强度为98 MPa,玻璃化转变温度(Tg)为176.3℃,Td5高达406℃,吸水率、介电常数比相同条件下E51/DDM固化物分别降低了34.9%和15.7%.

关键词: 金刚烷 , 环氧树脂 , 固化剂 , 固化动力学 , 耐湿热性

含金刚烷聚合物的研究进展

刘卅 , 郭建维

高分子材料科学与工程

含金刚烷聚合物在气体分离、液晶显示材料、通讯技术、微电子、生物医学等高新技术领域已显示出潜在用途.文中对以金刚烷衍生物为单体的聚合物的合成、结构与性能等方面的研究进展做了分析和评述,对这一领域的发展趋势进行了展望.

关键词: 金刚烷 , 聚合物 , 自由基聚合 , 缩聚 , 性能

金刚烷基聚砜的合成及性能

张德智 , 刘卅 , 郭建维

高分子材料科学与工程

采用1,3-二(4-羟苯基)金刚烷(DPAD)与二氟二苯砜(DFDPS)、二氯二苯砜(DCDPS)的溶液缩聚反应合成了1,3-二(4-羟苯基)金刚烷基聚砜(ADPFS,ADPCS);通过DPAD、双酚A(BPA)、DFDPS的溶液缩聚反应合成了金刚烷-双酚A基共聚砜(ADPFAS).GPC测试结果表明,ADPFS和ADPCS的数均分子量分别为41000和6600,高活性的单体(DFDPS)有利于合成高分子量的聚砜.热分析结果表明,ADPFS与ADPFAS起始热分解温度高于410℃,与PSF起始热分解温度相近,但ADPFS的玻璃转化温度为235℃,ADPFAS的玻璃转化温度为210℃,显著高于商用双酚A型聚砜(PSF)的玻璃转化温度(186℃).

关键词: 金刚烷 , 聚砜 , 玻璃化转变温度 , 合成

高活性固载化三氯化铝催化合成金刚烷

武丽美 , 纪敏 , 贺民 , 蔡天锡

催化学报

首次用固载化AlCl3催化剂催化桥式四氢双环戊二烯异构化反应合成金刚烷. 结果表明,以γ-Al2O3为载体的固载化AlCl3催化剂在较低的反应温度(140 ℃)下具有较高的催化活性和生成金刚烷的选择性,桥式四氢双环戊二烯的转化率达到100%, 金刚烷的选择性为17.7%;而以SiO2作为载体制备的催化剂,几乎没有金刚烷生成.

关键词: 三氧化二铝 , 固载化三氯化铝 , 四氢双环戊二烯 , 异构化 , 金刚烷

双环戊二烯加氢异构化合成金刚烷

郭建维 , 崔英德 , 米镇涛 , 张香文

催化学报

采用固定床反应器考察了双环戊二烯连续催化加氢合成桥式四氢双环戊二烯反应性能,筛选出具有良好催化性能的23%Ni/γ-Al2O3催化剂.以桥式四氢双环戊二烯为原料,采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成,并考察了沸石骨架阳离子改性和表面负载过渡金属等对其催化性能的影响.在n(cat)/n(reactant)=0.25,p(H2)=1.1 MPa,θ=250℃,t=3 h的条件下,采用三元负载型催化剂0.8%Pt-0.2%Re-3%Co/ReUSY可得到收率为27.7%的金刚烷.

关键词: 双环戊二烯 , 加氢 , 四氢双环戊二烯 , 异构化 , 沸石催化剂 , 金刚烷

含金刚烷基团的新型手性单齿亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用

万博 , 邝福儿 , 王来来 , 徐立进 , 赵庆鲁 , 邢爱萍

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60164-7

以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4.共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2'-(1,1'-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可达79%.

关键词: 不对称1,4-共轭加成 , 单齿亚磷酸酯配体 , 铜盐 , 环烯酮 , 金刚烷 , 氢八联萘酚单元

含金刚烷结构环氧树脂的合成与性能

何梅 , 陆志远 , 王安翔 , 杨小平 , 李鹏

复合材料学报 doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20160107.001

以1,3-二(4-羟基苯基)金刚烷(BHPA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,采用二步法合成了低分子量的1,3-二(4-羟基苯基)金刚烷二缩水甘油醚(DGEBAD),采用 FTIR、1 H-NMR和凝胶渗透色谱(GPC)分别对其结构和分子量进行了表征并滴定得到其环氧值;采用旋转流变仪对其流变性能进行了表征。使用4,4’-二氨基二苯基甲烷(DDM)固化DGEBAD,对固化DGEBAD-DDM树脂体系的力学性能、吸水率和耐热性进行了测试,得到的固化物的拉伸强度为90 MPa,玻璃化转变温度为163℃,5%热失重温度高达401℃,吸水率比相同条件下环氧树脂 E51-DDM固化物降低了31.60%。

关键词: 金刚烷 , 环氧树脂 , 热稳定性 , 吸水率 , 力学性能

基于环糊精包合的超分子水凝胶骨修复材料

王伟钢 , 林再富 , 徐莉莎 , 丁春梅 , 李建树

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.08.006

分别合成聚β-环糊精作为主体分子及侧链含有金刚烷胺和阿仑膦酸的聚合物作为客体分子,对其化学结构与相对分子质量进行了核磁共振氢谱表征.通过环糊精和金刚烷胺的主客体的分子相互作用得到一种物理交联的超分子水凝胶.通过对聚β-环糊精溶液粒径大小的表征,发现其粒径均匀,平均粒径大小为8.773 nm.倒立法研究发现,主客体分子比例为8∶1时形成的凝胶粘附性能最强.通过流变测试,验证了水凝胶的凝胶化过程.该体系中的阿仑膦酸基团能为水凝胶和骨创伤界面提供强的粘合作用,因而本体系可用于制备可注射水凝胶应用于骨修复领域.

关键词: 环糊精 , 金刚烷 , 水凝胶 , 骨修复 , 超分子作用

含芘的超支化介孔聚合物的合成及对硝基芳烃的荧光传感性能

许鹤 , 崔月芝 , 陶芙蓉 , 王栋号 , 李天铎

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.09.004

合成了以金刚烷为核心,以二苯乙炔基芘为连接臂的超支化聚合物P.金刚烷的三维立体结构及分子骨架的刚性结构特点,赋予了聚合物多孔的结构特点.研究结果表明,聚合物P具有均匀的狭缝孔道结构,其孔径多分布在10 nm左右,属于介孔材料.此外还合成了共聚单体二苯乙炔基芘(M)用于对比研究其光学性质及对硝基芳烃的荧光猝灭性能.聚合物P与单体M相比具有更大的Stokes位移,二者在含有三硝基甲苯(TNT)的溶液中,其平衡时的猝灭率几乎相同.然而二者在相同条件下制备的旋涂膜在二硝基甲苯(DNT)饱和蒸汽中,当达到猝灭平衡时,聚合物P的猝灭率为82%,而化合物M的猝灭率仅为22%.说明聚合物P多孔的特点使其透气性大大提高.以不同浓度的聚合物溶液制备出一系列厚度不同的薄膜,发现随着薄膜厚度的增加,荧光峰发生红移,但在DNT饱和蒸汽中的猝灭率变化不大.这种介孔的结构特点在一定程度上克服了旋涂膜传感器的猝灭率对厚度的依赖性.

关键词: 超支化聚合物 , 金刚烷 , , 多孔薄膜 , 硝基芳烃

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