阳卫军
,
郭灿城
,
毛彦利
,
李国成
催化学报
采用循环伏安法对一系列四苯基金属卟啉的电化学氧化还原性质进行了研究,考察了四苯基金属卟啉的第一还原电位与其催化氧化α-蒎烯性能的关系.结果表明,各四苯基金属卟啉催化空气氧化α-蒎烯转化率的大小顺序为 TPPMnⅢCl＞ TPPCoⅢCl＞TPPFeⅢCl＞TPPCuⅡ≈TPPNiⅡ≈TPPZnⅡ,除TPPCoⅢCl外,基本与其第一还原电位的大小顺序一致.随着卟啉环上取代基供电子能力的减弱,各取代基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1值均逐渐减小,表现在催化体系中是它们越容易被还原而引发反应,催化氧化α-蒎烯的转化率逐渐升高.四苯基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1与其卟啉环上对位取代基常数σ*之间均有良好的线性关系.
关键词:
金属卟啉
,
锰
,
铁
,
第一还原电位
,
催化氧化
,
α-蒎烯
,
取代基常数
邢亚第
,
徐建华
,
万中全
,
贾春阳
,
蒋亚东
材料导报
采用Langmuir-Blodgett(LB)技术,在23mN/m的膜压下制备了四苯基卟啉铜(CuTPP)、四苯基卟啉锌(ZnTPP)及四苯基卟啉镍(NiTPP)超薄膜.分析了CuTPP、ZnTPP及 NiTPP 的LB膜分别对乙酸乙酯气体和四氢呋喃气体的紫外光谱变化,并通过薄膜对紫外-可见吸收光谱的变化阐述了构建有机气体-金属卟啉色谱探测阵列的可行性.实验结果表明,无论针对乙酸乙酯气体还是四氢呋喃气体,ZnTPP 薄膜光谱变化最明显,CuTPP薄膜次之,而NiTPP薄膜几乎没有光谱变化.因此认为CuTPP和ZnTPP可作为色谱阵列单元识别乙酸乙酯气体和四氢呋喃气体(THF).
关键词:
薄膜
,
有机气体-金属卟啉色谱探测阵列
,
紫外-可见吸收光谱
,
金属卟啉
,
LB技术
,
乙酸乙酯
,
四氢呋喃
叶元坚
,
黄锦汪
,
蔡金华
,
吴文海
,
余汉城
,
周贤太
,
纪红兵
,
计亮年
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00627
将酰氯化的羧基金属卟啉(MP)与表面含羟基的苯乙烯-甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物微球(P(St-co-HEMA))进行酯化反应,制备了共聚物微球因载的金属卟啉催化剂(P(St-co-HEMA)MP).采用扫描电镜、紫外.可见光谱、红外光谱和热重等手段对微球进行了表征,并考察了它在"金属卟啉-抗坏血酸-分子氧"体系中催化环己烷羟化反应性能.结果表明,共聚物微球同载的金属卟啉比非固载的金属卟啉具有更高的催化活性,催化剂重复使用4次,仍保持较高催化活性.各共聚物微球固载的金属卟啉催化活性顺序为P(St-co-HEMA)FeP＞P(St-co-HEMA)MnP＞P(St-co-HEMA)CoP.
关键词:
金属卟啉
,
共聚物微球
,
环己烷
,
羟化
,
铁
,
锰
,
钴
陈慧
,
安太成
,
何玉凤
,
魏东斌
,
朱琨
催化学报
在450W高压汞灯照射及聚对苯二磺酰氧基苯基卟啉钴存在下,考察了亚甲基蓝降解过程中紫外-可见吸收光谱的变化,研究了空气光催化降解亚甲基蓝水溶液反应的动力学.实验结果表明,亚甲基蓝可迅速降解,并且符合一级动力学过程,其表观动力学常数K=0.35435 h-1,半衰期t1/2=1.96 h.经光催化降解后,亚甲基蓝水溶液脱色率可达57.4%;其COD浓度降低43.1%.太阳光具有与高压汞灯相似的作用,这为以金属卟啉作光敏剂进行太阳能转化、贮能提供很大的应用潜能.光催化剂具有较好的光稳定性,可回收利用,而且反应结束后可自动沉降,避免二次污染.初步实验结果表明,该方法是一种具有应用前景的水处理方法.
关键词:
光催化降解
,
金属卟啉
,
亚甲基蓝
,
空气
,
水处理
阳卫军
,
曹军
,
尹碧军
,
郭灿城
催化学报
对以四氢萘为原料制备α-四氢萘酮的工艺进行了研究. 反应分两步进行: 首先以金属卟啉为催化剂催化空气氧化四氢萘,得到主要成分为α-四氢萘过氧化氢和α-四氢萘酮的氧化产物;然后以过渡金属盐为催化剂,将氧化产物中的α-四氢萘过氧化氢定向分解为α-四氢萘酮. 结果表明,四氢萘的金属卟啉催化氧化产物主要是α-四氢萘过氧化氢和α-四氢萘酮,仅得到微量的α-四氢萘醇. 含过渡金属CuⅠ和FeⅡ离子的盐类可以高选择性地将四氢萘氧化产物中α-四氢萘过氧化氢定向转化为α-四氢萘酮, FeⅡ离子的活性最高. 详细考察了不同金属卟啉及其浓度、温度对催化氧化四氢萘的影响;考察了不同金属离子及其浓度、温度对分解过程的影响. 对金属卟啉的催化氧化机理及过渡金属离子分解α-四氢萘过氧化氢机理进行了探讨.
关键词:
金属卟啉
,
过渡金属
,
四氢萘
,
空气
,
α-四氢萘酮
,
α-四氢萘过氧化氢
邓选英
,
章冬云
,
王昕
,
原鲜霞
,
马紫峰
催化学报
采用微波合成法制备了多壁碳纳米管负载钴卟啉(CoTMPP/MWNT)电催化剂,利用透射电子显微镜对催化剂微观结构进行了表征,并通过旋转圆盘和旋转环盘技术对电催化剂的氧还原活性进行了评价. 结果表明,与有机回流合成法制备的催化剂相比,微波法合成的CoTMPP/MWNT催化剂具有更好的氧还原性能,半波电位正向移动110 mV; 与多孔碳为载体的CoTMPP/BP2000催化剂相比,多壁碳纳米管为载体的CoTMPP/MWNT电催化剂的起始电位高10 mV, 还原电流损失低21%, 表现出更好的氧还原活性和稳定性. 在CoTMPP/MWNT电催化剂表面进行的氧还原过程中电子转移数为3.6, H2O2生成量为18%. MWNT独特的电子特性、强抗腐蚀能力及其与活性钴离子之间的相互作用有助于改善催化剂的氧化还原性能.
关键词:
微波合成法
,
多壁碳纳米管
,
金属卟啉
,
电催化剂
,
氧还原
龙菁
,
徐建华
,
邢亚第
,
罗静
,
阎岩
,
杨亚杰
功能材料
采用Langmuir-Blodgett (LB)技术,在不同膜压条件下制备了四苯基卟啉锌(ZnTPP)和四苯基卟啉铜(CuTPP)LB膜,分析了两种金属卟啉LB膜分别对吡啶、乙酸乙酯和四氢呋喃气体的紫外-可见光吸收光谱变化,并通过LB膜对紫外-可见光吸收光谱响应的变化,系统研究了两种金属卟啉LB膜的气敏特性,初步建立适合有机气体传感器敏感探测单元使用的材料体系.实验结果表明,在23mN/m的膜压条件下,金属卟啉的成膜效果最好,金属卟啉LB膜的紫外-可见吸收光谱响应最敏感,且发现分别通入3种不同气体后,CuTPP LB膜和ZnTPP LB膜的吸收光谱呈现不同的响应.所以CuTPP LB膜和ZnTPP LB膜相配合可作为色谱阵列单元用于识别吡啶、四氢呋喃和乙酸乙酯气体.
关键词:
金属卟啉
,
LB技术
,
超薄膜
,
紫外-可见光吸收光谱响应
徐海
,
于道永
,
王宗贤
,
阙国和
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.06.007
用热重分析法,研究了Ni-OEP、Ni-TPP、VO-OEP以及VO-TPP(OEP:2,3,7,8,12,13,17,18-21H,23H-八乙基卟啉;TPP:5,10,15,20-21H,23H-四苯基卟啉)4种金属卟啉的热稳定性进行了研究.结果表明,金属卟啉的热稳定性与其卟啉配体及中心离子的性质有关,配体的给电子能力和中心离子的吸电子能力越强,金属卟啉的热稳定性就越高,四种金属卟啉的热稳定性顺序为:VO-TPP≈Ni-TPP＞VO-OEP＞Ni-OEP.对金属卟啉热分解反应动力学参数进行了简单计算.
关键词:
金属卟啉
,
热稳定性
,
热重分析
,
热分解动力学
