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铈、钇双掺杂钙钛矿型复合氧化物的合成及其在常压合成氨中的应用

李志杰 , 王吉德 , 刘瑞泉 , 谢亚红

中国稀土学报

采用溶胶-凝胶法合成了BaZr0.9Y0.1O3-δ (BZY), BaCe0.2Zr0.7Y0.1O3-δ (BCZY)固体电解质前驱体, 并在1300 ℃烧结成致密陶瓷. 采用热重差热分析(TG-DTA), X射线衍射分析(XRD)及电镜测试(SEM,TEM)对样品进行了表征. 并以烧结体样品为固体电解质、银钯作电极, 测定了其在不同气氛和温度下的电导率. 将该陶瓷用于固态质子传导电池中, 在常压下以氮气和氢气为原料合成了氨气. 结果表明, 氨的比产率可达2.93×10-9 mol·s-1·cm-2.

关键词: 高温质子导体 , BaZr0.9Y0.1O3-δ , BaCe0.2Zr0.7Y0.1O3-δ , 常压合成氨 , 溶胶-凝胶法 , 钙钛矿型 , 稀土

钙钛矿型氧化物BaBO3-δ(B=Fe、Co、Nb)电子结构和氧空位形成能的第一性原理研究

于立安 , 金璐 , 韩敏芳

人工晶体学报

基于第一性原理的密度泛函理论,分别对钙钛矿型氧化物BaFeO3、BaCoO3和BaNbO3的电子结构和氧空位形成能进行了理论模拟,经优化后得到的晶胞参数与实验文献值吻合良好.通过比较密度泛函理论计算得到的晶格能和氧空位形成能,发现体系稳定性表现为BaCoO3< BaFeO3< BaNbO3.对于B位含有多种元素的体系,在实验研究中通过1130℃煅烧10 h的条件下得到了BaCo0.5 Fe0.25 Nb0.25O3-(δ)纯相并分析了其晶胞参数.理论研究中以BaCoO3为基构造了钙钛矿型复合氧化物BaCo0.5Fe0.25Nb0.25O3,并通过第一性原理计算优化了其结构,理论计算得到的晶胞参数0.397nm与实验测定的0.407 nm相接近;通过分析此晶体态密度证实了它是电子导体;本文还分析和比较了晶体中两个B位原子间的氧空位形成能差异,发现钴离子附近的氧空位形成能非常小,在0.5~0.6eV左右.

关键词: 钙钛矿型 , BaBO3-(δ) , 第一性原理 , 密度泛函理论

钙钛矿型催化净化剂及净化装置的研究

翟步英 , 潘雄 , 刘奇 , 阳浩 , 杨晓亮 , 罗凤岚

贵金属

针对柴油车的特点研制了钙钛矿型柴油车尾气催化净化剂及四效催化净化装置,对催化净化剂的比表面积、热稳定性、物相结构进行了研究;试验了钙钛矿型催化净化剂对碳颗粒起燃温度的影响,确定了钙钛矿型催化净化剂的组成。模拟柴油车尾气排放成分,对催化材料的净化效果进行了测试,结果表明,HC、CO、颗粒物净化效率大于90%,NO 净化率大于60%。

关键词: 柴油车 , 尾气净化 , 钙钛矿型 , 四效催化

由非晶态分子合金制备纳米稀土复合氧化物La0.67-xNdxSr0.33MnO3

翟永青 , 易涛 , 高松 , 马宝清 , 严纯华

功能材料

钙钛矿型稀土锰氧化物因其特殊的巨磁电阻效应,引起人们广泛的关注.本文用非晶态分子合金为前驱体,在低温下制备了La0.67-xNdxS0.33MnO3的系列纳米复合氧化物.通过IR、TG-DTA、XRD、AFM等对合成条件及纳米粒子的组成、结构、形貌、粒径进行了分析.

关键词: 非晶态分子合金 , 前驱体 , 钙钛矿型 , 纳米复合氧化物

La1-xSrxMnO3的制备及其电催化性能

于东生 , 周震涛

稀有金属材料与工程

为了改善空气扩散电极的电催化性能,提高锌空气电池的放电电流,采用溶胶-凝胶法制备了分子式为La1-xSrxMnO3的锌空气电池用电催化剂.通过X射线衍射(XRD)、稳态电流-电压极化曲线等方法研究了La1-xSrxMnO3催化剂的结构与电催化性能,并将其作为锌空气电池催化剂装配成AA型锌空气电池进行恒流放电测试.研究结果表明,当分子式中的x=0.3、热处理温度为700℃时,所合成催化剂La0 7Sr0.3MnO3具有最优的电催化活性;XRD的分析证实,该催化剂的结构为完美的钙钛矿型晶体结构;分别以La0.7Sr0.3MnO3和LaMnO3为催化剂的AA型锌空气电池的放电容量分别为4 800 mAh和4 200 mAh,前者比后者的放电比能量有显著的提高.该催化剂的研制成功将有助于加快锌空气电池的实用化进程.

关键词: 锌空气电池 , 催化剂 , 钙钛矿型 , 空气扩散电极

矿化剂对YAl_(1-x)Cr_xO_3陶瓷红色料性能的影响

曹春娥 , 洪琛 , 陈云霞 , 余峰 , 卢希龙 , 沈华荣 , 熊春华 , 郑乃章

稀有金属材料与工程

采用XRD、FESEM及色度测试等多种分析方法,研究了矿化剂种类、组合方式及添加量对(YAl_(1-x)Cr_xO_3)色料性能的影响.结果表明:适合于该色料的矿化剂有单一矿化剂CaF_2、二元复合矿化剂NaF+CaCO_3和三元矿化剂LiF+MgF_2+Na_2CO_3,促使晶形发育完善和呈色的综合效果为:CaF_2>NaF+CaCO_3>LiF+MgF_2+Na_2CO_3.矿化剂NaF+CaCO_3合成的色料主晶相为钇铝榴石(AlYO_3),次晶相为二钇铝榴石(Al_2Y_4O_9),残余相是Y_2O_3,另外两种矿化剂合成的色料则没有次晶相出现.NaF+CaCO_3的添加量在8%~12%(质量分数,下同)、CaF_2的添加量在13%~17%时,色料有较好的红度值.

关键词: 陶瓷红色料 , 钙钛矿型 , 矿化剂 , 性能

钙钛矿型La1-xPbxCoO3的制备及其光催化性能

牛新书 , 茹祥莉 , 陈晓丽 , 李华 , 魏平涛 , 李自强

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.01.010

采用溶胶-凝胶法制备了钙钛矿型稀土复合氧化物La1-xPbxCoO3.利用 XRD,SEM 对纳米颗粒的结构、形貌及粒径大小进行了表征.结果表明,所合成的颗粒为钙钛矿型,呈球形,粒径均匀,约为100nm.通过对活性艳红X-3B的降解情况对其光催化活性进行了研究.结果表明,经过 A位掺杂的 LaCoO3,光催化活性明显提高,其中La0.6Pb0.4CoO3效果最佳.

关键词: 溶胶-凝胶 , 钙钛矿型 , 光催化性能 , 活性艳红X-3B

铁电微晶玻璃的研究现状与展望

丁剑 , 俞建长 , 郑兴华 , 胡胜伟 , 倪维庆

材料导报

铁电微晶玻璃以其优异的性能已得到了迅速发展,具有广阔的应用前景,并取得了丰富的研究成果.探讨了铁电微晶玻璃的介电性能及其影响因素,综述了钙钛矿型、铌酸锂型、钨青铜型等3类铁电微晶玻璃的研究现状.最后展望了铁电微晶玻璃的发展趋势.

关键词: 微晶玻璃 , 铁电 , 介电性能 , 钙钛矿型

LaMnO3的A位二元掺杂对磁电阻效应的调制和提高

任清褒

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2005.06.035

基于探讨钙钛矿型锰氧化物磁电阻效应的目的,样品采用固相反应法制备,主要就LaMnO3的A位二元掺杂对磁电阻效应的影响作比较研究,发现(La1-xRx)0.67T0.33MnO3(T为Ca,Sr;R为Sm,Gd,Tb,Y)随x的增加,Tp和Tc逐渐降低,ρm和磁电阻值迅速增加,均可用晶格效应来解释;La0.67Sr0.33-xCuxMnO3(0≤x≤O.33)的Tp随x的增加而下降,室温磁电阻值明显增大还提高了其温度稳定性,是因A位平均离子半径和A位离子的失配度起主要作用;La0.67(Ba1-xCax)0.33MnO3(x=0,0.40,0.45,0.55,0.60,1.00)的ρ-T变化呈现双峰特性,在O.4 T的磁场下,在77 K~230 K的温区内,磁电阻随T的升高而单调下降,可用晶界效应来解释,在Tc附近出现峰值磁电阻,这种高温磁电阻变化行为可用DE模型及非磁无序来说明;La0.5Ca0.5-xBaxMnO3(0≤x≤0.50)系列样品,当x≥0.14时随x的增加Tp升高,Tp处的峰值电阻逐渐减小,在5 T的磁场下,x≤0.20时磁电阻随T的降低先增大后减小再增大,峰值在Tp附近,x≥0.20时磁电阻随T降低而线性增加,其原因是相邻Mn离子间存在铁磁性和反铁磁性两种效应相互竞争.

关键词: 钙钛矿型 , A位二元掺杂 , 双交换(DE)作用 , Curie温度(Tc) , 超大磁电阻(CMR)效应

钙钛矿纳米钛酸锶的络合溶胶-凝胶法制备研究

王玮 , 江元汝 , 李兆 , 张国

兵器材料科学与工程

  以硝酸锶、钛酸四丁酯、柠檬酸和乙二醇为原料,采用络合溶胶-凝胶法制备钛酸锶纳米粉体,研究了反应条件对成胶以及粉体形貌、晶型、粒径的影响。借助粉末X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱仪(FT?IR)及激光粒度分布仪(SL)对产物进行表征。结果表明,控制pH=4.0~6.0、柠檬酸与金属离子的摩尔比大于1.5、乙二醇与钛酸四丁酯摩尔比为2∶3时,可得到稳定前躯体溶胶,脱水成为凝胶,经900℃煅烧2 h可制备出平均粒径为70 nm、形貌规则的高纯度钙钛矿型钛酸锶纳米粉体。

关键词: 钛酸锶 , 溶胶-凝胶法 , 钙钛矿型 , 纳米粉体

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