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H2S对NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3上二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应的影响

王倩 , 聂红 , 龙湘云

催化学报

考察了H2S对NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3上二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)加氢脱硫反应的影响.结果表明,H2S同时抑制DBT和DMDBT两种硫化物的加氢脱硫反应,并且对DBT的抑制作用更为明显.对于NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3两种催化剂,H2S抑制了DBT和DMDBT的直接脱硫路径活性;对于CoMo/Al2O3催化剂上DBT转化中的加氢反应也有抑制作用,但促进了DMDBT转化中加氢反应的进行.NiW/Al2O3催化剂更易受H2S的影响.

关键词: 硫化氢 , , , , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 二苯并噻吩 , 二甲基二苯并噻吩 , 加氢脱硫

W-MCM-48中孔分子筛的微波合成与表征

张扬健 , 赵杉林 , 孙桂大 , 王振龙

催化学报

在微波辐射下快速合成出W-MCM-48分子筛,通过XRD,FT-IR和N2吸附等手段对样品进行了表征,并考察了合成条件对W-MCM-48相对结晶度的影响.结果表明:在微波辐射下快速合成出的W-MCM-48分子筛结晶及热稳定性良好,且孔道规整;W离子进入了分子筛的骨架;以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,最佳合成条件为n(Na2O)/n(SiO2)=0.25,p=0.48MPa,t=2h.苯乙烯催化氧化实验表明,W-MCM-48具有一定的催化性能.

关键词: , MCM-48 , 中孔分子筛 , 微波辐射 , 合成 , 表征 , 苯乙烯 , 催化氧化

某复杂含多金属硫化矿金矿石综合回收试验研究

王素 , 谢建宏

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2010.10.010

对河南某复杂含多金属硫化矿金矿石进行了选矿试验研究,采用部分混合浮选-铅铜分离浮选-尾矿浮选硫工艺流程,获得含金银的铜精矿、铅精矿和硫精矿;最后的浮选尾矿通过重选获得钨精矿.试验采用的工艺流程综合回收了金、银、铜、铅、硫、钨,选矿指标理想.

关键词: 浮选 , , , , , , , 回收率

热处理对电沉积Ni-W-P合金催化析氢性能的影响

张卫国 , 刘洋 , 李贺 , 姚素薇

催化学报

采用电沉积方法制备了Ni-W-P合金镀层,并在不同温度下进行热处理,通过极化曲线和交流阻抗谱研究了热处理温度对Ni-W-P合金催化析氢性能的影响. 结果表明,经200 ℃热处理的Ni-W-P合金电极析氢过电位最低,在电流密度为8.0 mA/cm2时,其析氢过电位较未经热处理的Ni-W-P合金电极减小约110 mV. 该样品的析氢电化学反应电阻为17.1 Ω·cm2, 交换电流密度约为未经热处理的Ni-W-P合金的5.0倍,析氢反应表观活化能降低. 差示扫描量热法、 X射线衍射和扫描电镜测试结果表明, Ni-W-P合金镀层经200 ℃热处理后发生低温结构弛豫,平均晶粒尺寸由1.1增大到2.8 nm, 合金由非晶结构转变为纳米晶结构,镀层表面形成宽度约为0.2 μm的微裂纹.

关键词: 电沉积 , , , , 合金 , 热处理 , 电催化 ,

硫化NiW/Al2O3催化剂上H2同时催化还原SO2和NOⅡ. SO2和NO的同时还原

朱鹏 , 李雪辉 , 徐建昌 , 黄苑 , 王乐夫

催化学报

对硫化NiW/Al2O3催化剂上H2同时还原SO2和NO反应进行了研究,探讨了温度、空速、H2配比以及Ni负载量对反应的影响. 结果表明,催化剂的活性随反应温度的升高而增加,550 ℃时, SO2和NO在15%Ni-10%W/Al2O3上的转化率达100%,单质硫的产率达90%以上; 增加空速对NO转化率和单质硫的选择性影响不大,但SO2转化率及单质硫产率明显下降; 提高n(H2)/n(SO2+NO)的比值可显著提高SO2转化率,但单质硫选择性明显下降,其比值为2.0时单质硫产率最大,随后随H2浓度的增加而迅速下降, NO转化率几乎不受H2配比的影响; 增加催化剂的Ni含量可明显提高各反应物的转化率及单质硫的选择性和产率; 预硫化过程对催化剂性能有很大影响,是获得高活性催化剂的必要条件. 催化剂稳定性测试及XRD结果表明,催化剂不会因为晶格硫的大量流失而失活. 最后,提出了H2同时还原SO2和NO反应的机理.

关键词: , , 氧化铝 , 氢气 , 催化还原 , 二氧化硫 , 一氧化氮 , 废气处理

Na-W-Mn/SiO2催化剂中的组分协同效应

陈宏善 , 牛建中 , 张兵 , 李树本

催化学报

利用XRD, SEM和Raman光谱等手段对Na-W-Mn/SiO2催化剂中形成的物相、活性组分在载体表面的分散度以及催化剂表面的金属中心结构进行了研究. 结果表明,组分间的相互作用对各活性组分在催化剂中的存在形式有重要影响. 在无定形氧化硅表面, W以八面体六配位WO3形式存在,在α方石英表面, W以四面体四配位的WO4形式存在. 没有组分Na时, W或Mn在催化剂表面以氧化物颗粒形式存在; Na的加入不仅可大大提高W或Mn在催化剂表面的分散度,而且可使WO4四面体的结构变得十分均一. 反应性能研究还表明, Na和Mn之间存在很强的电子相互作用,对于含Mn催化剂的选择性具有重要影响.

关键词: , , , 二氧化硅 , 甲烷 , 氧化偶联 , 组分相互作用 , 活性中心

催化剂组成和反应条件对W-Fe-MgO催化分解甲烷制备单壁碳纳米管的影响

刘霁欣 , 任钊 , 谢有畅

催化学报

采用"柠檬酸法"制备的W-Fe-MgO催化剂,在小型流化床反应器中分别以Ar和H2为载气在1 073~1 373 K下催化甲烷分解制单壁碳纳米管(SWCNTs).实验结果表明,用H2作载气制备SWCNTs的最佳温度为1 373 K,在Fe∶Mg摩尔比≤10∶100时,催化剂上的碳产率随其W载量的增加而显著增大,产物中的SWCNTs含量也保持在较高水平,最高碳产率可达55%(相对于催化剂的质量分数).而使用Ar载气时最佳反应温度为1 073 K, 用W∶Mg摩尔比为1∶100的催化剂可制得SWCNTs含量较高的产物,而W∶Mg摩尔比超过1∶100的催化剂上产物中的SWCNTs含量显著下降.根据XRD和XPS实验结果推测了W-Fe-MgO催化剂上生长SWCNTs的活性相.

关键词: , , 氧化镁 , 负载型催化剂 , 单壁碳纳米管 , 甲烷 , 分解 , 流化床反应器

超声波-微波法制备NiW/Al2O3加氢脱硫催化剂

刘学芬 , 张乐 , 石亚华 , 聂红 , 龙湘云

催化学报

采用一次浸渍技术制备了NiW/Al2O3加氢脱硫(HDS)催化剂,在制备过程中采用超声波处理浸渍液,采用微波进行样品干燥. 以噻吩为模型化合物,在微反装置上评价了该催化剂的加氢脱硫活性. 使用X射线光电子能谱和透射电镜等表征手段研究了催化剂的表面状态和物化性质. 结果表明,使用超声波及微波技术制备的NiW/Al2O3催化剂具有较高的加氢脱硫活性,催化剂的活性组分较易硫化,可生成更多的硫化物种参与反应. 催化剂中硫化态钨的表面原子浓度较高,从而使硫化态钨物种保持较高的表面分散度,有利于增加活性中心的数目. 该催化剂的活性中心结构具有较多配位不饱和的边缘位和棱边位,因而具有较高的加氢脱硫活性.

关键词: , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 超声波 , 微波 , 噻吩 , 加氢脱硫

熔融制样-X射线荧光光谱法测定硬质合金中钨钴镍铁铌钽铬

彭慧仙

冶金分析 doi:10.13228/j.b0yuan.issn1000-7571.140175

采用高纯氧化物经四硼酸锂和碳酸锂熔融制样制备单一氧化物熔融细粉,称取不同质量单一熔融细粉混合后二次熔融合成各元素含量不同的硬质合金人工标准样品,制作校准曲线,选用经验系数法进行基体校正,建立了无定值标样下X射线荧光光谱法(XRF)测定钨钴或钨镍类钨基硬质合金中钴、镍、铁、铌、钽、铬、钨元素的分析方法.各元素校准曲线线性范围宽,相关系数均大于0.998.对人工配制标准样品的精密度进行考察,结果的相对标准偏差(RSD)小于0.5%;对硬质合金样品进行精密度考察,精密度良好.准确度验证结果表明,测定结果与GB/T 26050-2010的测试结果及化学法测定值吻合.方法的建立解决了硬质合金定值标准样品难于获得的问题.

关键词: X射线荧光光谱法 , 硬质合金 , , , , , , ,

新型硫化剂五硫化二磷对钨和钼的硫化热力学

张伟光 , 赵中伟

中国有色金属学报

目前钨冶炼企业广泛应用的除钼方法是基于钨钼与硫亲合力的差异,针对该方法中存在的钼硫化剂含硫量低且价格高的问题,提出以五硫化二磷P2S5作为新型硫化剂,通过其水解产生硫氢根为钼的硫化提供硫源的设想,并从热力学角度考察P2S5在水溶液中的水解过程及钨、钼的硫化行为。结果表明:P2S5水解产生钼硫化所需要的硫氢根;同时,在pH值7~9的弱碱性溶液中,n(S)/n(Mo)为8时,硫氢根可使溶液中的MoO42-完全硫化为硫代钼酸根,而WO42-几乎不被硫化。硫化过程中P2S5水解还将产生PO43-,在钨冶炼过程中可用现有技术除去。因此,在钨钼分离工艺中,P2S5有望成为一种新型高效的钼硫化剂。

关键词: , , 钼硫化剂 , 五硫化二磷 , 分离 , 水解平衡 , 硫化 , 热力学

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