黄妙龄
人工晶体学报
分别采用普通溶液法和溶剂热法合成了两个以樟脑酸(D-H2Cam)为主配体的配合物.X射线单晶衍射分析结果表明:配合物[Cu(D-HCam)2(phen)]·2H2O (1)为单核配合物,四方晶系,P41212空间群,中心铜离子处于变形的四边形的配位环境;配合物{[Co(Hcam)2(4,4'-bipy)(H2O)2]·0.4(H2O)2·3.2H2O}n(2)为一维分子链,正交晶系,C2221空间群,有六个原子在钴原子周围形成一个稍变形的八面体配位环境.同时对两个配合物的热稳定性和电化学性质进行了研究.
关键词:
铜配合物
,
钴配合物
,
(1S,3R)樟脑酸
,
邻菲罗啉
,
4,4-联吡啶
,
晶体结构
,
电化学性质
尹静梅
,
周广运
,
高大彬
,
郑学仿
,
贾颖萍
,
孙文豪
,
王祥生
催化学报
报道了烯烃(环己烯和1-辛烯)与一氧化碳通过光促进实现常温常压非贵金属(钴配合物)催化的羰基化反应. 研究发现,以Co(Oac)2为催化剂时,不需要加入光敏剂丙酮就能发生反应; CoSalen,吡啶-2-羧酸钴和大环配合物[Co(14)4,11-diene-N4]I2是较好的催化剂,其催化活性比Co(Oac)2高. 其中,吡啶-2-羧酸钴与Co(Oac)2相同,反应中不需要光敏剂存在,其选择性很高. 通过氘代丙酮和氘代甲醇同位素实验,进一步证实了反应中双键异构的存在和副产物的分析结果.
关键词:
环己烯
,
辛烯
,
光促进
,
羰基化反应
,
钴配合物
周浩
,
姜玄珍
催化学报
在温和条件下,将原位合成的 Na[Co(CO)4]配合物首次用于催化一氯丙酮羰基化合成乙酰乙酸甲酯,考察了不同的碱性试剂、一氧化碳压力及反应温度对产物选择性和收率的影响,优化了反应条件,并探讨了可能的反应机理.
关键词:
一氯丙酮
,
羰基化
,
乙酰乙酸甲酯
,
钴配合物
赵卫娟
,
卓广澜
,
姜玄珍
催化学报
在O2存在的条件下,采用Co(Oac)2/CCl3COOH/含氮配体催化体系催化苯选择羰基化制得了苯甲醛,反应的副产物为氯苯、苯酚及苯甲酸.考察了不同的含氮配体以及CO和O2的压力对反应的影响.在采用吡啶为含氮配体,CO和O2的压力分别为1.2和0.4 Mpa时,苯甲醛的收率可达37.3%,选择性达79%.
关键词:
苯
,
选择羰基化
,
苯甲醛
,
氧
,
钴配合物
,
吡啶
朱康玲
,
李美清
,
李琳
,
吴方勇
,
李光兴
催化学报
将新型氯化钴/吡嗪-2-羧酸钾催化体系用于苄基氯双羰化反应,并对反应条件进行了优化. 结果表明,最佳反应条件为: 氯化钴浓度0.03 mol/L,吡嗪-2-羧酸(Pzca)浓度0.156 mol/L,n(Pzca)/n(KOH)=1,n(Ca(OH)2)/n(苄基氯)=2.7,V(1,4-二氧六环)/V(H2O)=5,反应温度70 ℃,CO压力2.0 MPa,反应时间10 h,此时β-苄基-α-苯丙酮酸的产率为77.3%,双羰化选择性为99.6%. 该催化体系能有效地抑制单羰化反应,双羰化反应的选择性和苄基氯转化率都较高. 同时对该体系的催化活性体进行了初步解释,并用红外光谱和质谱对产物结构进行了表征.
关键词:
吡嗪-2-羧酸钾
,
钴配合物
,
苄基氯
,
双羰化
,
β-苄基-α-苯丙酮酸
张素玲
,
宋莹莹
,
景欢旺
,
闫鹏
,
蔡强
催化学报
开发了钻配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应,考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响.结果表明,该反应可在667kPaCO_2压力和室温下进行.催化剂中不同阴离子的活性次序为2-硝基苯氧基>2,4,6.三硝基苯氧基>NO_3~->OAc~->三氟乙酸根≈B~->Cl~->对甲苯磺酸根.当助催化剂阴离子为Cl~-时反应的ee值较高,而为Br~-时反应速度较快.当以(S,S)-1,2-环己二胺缩(N,N-双(3,5-二-叔丁基水杨醛)钻(Ⅲ)乙酸盐((S,S)-A)结合N,O-二苄基氯化奎宁(1a)作助催化剂时,得到了ee值为73%的手件丙烯环碳酸酯.
关键词:
二氧化碳
,
环氧化合物
,
环碳酸酯
,
钴配合物
,
金鸡纳碱季铵盐
林宏艳
,
王秀丽
,
刘国成
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.018
以1,2,4,5-均苯四羧酸(btec)和二-吡啶-(3,2-d:2,3′-f)-二氮萘(Dpq)为混合配体,水热合成了一种三维超分子配合物:[Co_2(Dpq)_2(btec)(H_2O)_6]·2H_2O, 并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线衍射测试技术对其结构进行了表征. 晶体结构解析结果表明,该配合物属单斜晶系,P2_1/c 空间群,晶胞参数为:a=0.897 8(5) nm,b=2.982 2(16) nm,c=0.705 8(4) nm,β=94.199(6)°,V=1.884 8(18) nm~3,Z= 2,R_1=0.035 0,wR_2=0.079 6. 该化合物由1,2,4,5-均苯四羧酸中羧基氧原子、二-吡啶-(3,2-d:2,3′-f)-二氮萘的螯合氮原子及水分子中氧原子与中心Co(Ⅱ)离子配位,形成六配位的扭曲八面体几何构型. 羧酸作为桥连配体连接2个相邻的中心Co(Ⅱ)离子形成钴配合物的双核单元,双核单元之间通过氢键及π-π堆积作用相互连接构成三维超分子网状结构. 电化学实验结果表明,钴配合物修饰碳糊电极(Co-CPE)在0.1 mol/L乙酸-乙酸钠缓冲溶液中电位范围+600～-300 mV内有1对归属于Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ)的氧化还原峰,而且此修饰电极对亚硝酸根的氧化有很好的电催化效果.
关键词:
水热合成
,
钴配合物
,
晶体结构
,
超分子网络
,
电化学性质
谢明明
,
刘文
,
龚狄荣
,
陈忠仁
材料导报
doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.06.004
采用含氮氧硫三齿配体与无水氯化钴反应制得一系列相应的(N^O^S)钴配合物,研究了该系列钴配合物对异戊二烯聚合的催化性能.在助催化剂AlEt2 Cl的活化下,该系列钴配合物对异戊二烯聚合表现出高的催化活性.考察了不同单体浓度、助催化剂用量(Al/Co物质的量比)、聚合温度以及催化剂的配体环境等因素对聚合反应和聚合产物性能的影响.通过凝胶渗透色谱法(GPC)和核磁共振氢谱(1 H-NMR)对聚合产物进行表征.结果显示,所得异戊二烯分子量(Mn)在30000~242000,分子量分布在1.14~2.38之间.
关键词:
钴配合物
,
含氮氧硫配体
,
异戊二烯聚合
