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多元掺杂LaCoO_3基混合导体的制备与性能研究

赵捷 , 马永昌 , 李晨 , 王志奇 , 刘技文

材料科学与工艺

为开发新型高性能中温固体氧化物燃料电池阴极材料,采用改进的固相法制备了Sr~(2+)、Ca~(2+)与Fe~(3+)多元掺杂LaCoO_3基稀土复合氧化物La_(0.8) Sr_(0.1) Ca_(0.1) Co_(0.7) Fe_(0.3) O_(2.9)(LSCCF81173)和La_(0.7) Sr_(0.2) Ca_(0.1) Co_(0.8) Fe_(0.2) O_(2.85)(LSCCF72182).利用EDS、XRD、TG-DTA、SEM及热膨胀法等技术,对制备样品的化学成分、物相结构、形成过程、显微组织及热膨胀系数等进行分析,并采用直流四端子法测量样品在25~850℃的混合电导率.XRD和SEM分析表明,经1200℃烧结,LSCCFS1173和LSCCF72182样品均具有单一的菱方钙钛矿相和孔隙尺寸与分布较均匀的多孔结构;EDS结果证实,制备的样品中基本不合其他杂质元素;在25~500 ℃较低温度区间,混合电导率与温度的关系近似为直线,说明较低温阶段样品的导电行为符合小极化子导电机制,且具有较低的导电活化能(E_a=0.075 84 eV和0.077 98 eV);Ca~(2+)、Fe~(3+)的共同掺杂有利于降低其热膨胀系数,改善与电解质的热匹配性,并对其原因进行了初步分析.

关键词: 钴酸镧 , 多元掺杂 , 离子-电子混合导体 , 钙钛矿结构 , 电导率 , 热膨胀

氧存在下钙钛矿LaCoO3硫化过程的XPS研究

贾立山 , 秦永宁 , 马智 , 丁彤 , 何琲 , 梁珍成

催化学报

采用XPS,XRD和TEM对含氧气氛下钙钛矿LaCoO3硫化活化过程中不同阶段的催化剂进行了表征分析. 在硫化初期,经SO2预中毒后,吸附氧种不存在,Co 2p3/2结合能发生明显的位移,La 3d的XPS双峰变得不明显,同时出现不稳态的S4+物种,表明催化剂LaCoO3被SO2的强吸附所覆盖; 催化剂LaCoO3仍为钙钛结构并没有新的物相产生,SO2中毒仅在催化剂表面进行. 在进一步的硫化活化过程中,出现吸附氧物种,Co出现三种价态,分别对应于LaCoO3,Co3O4和CoSO4,La 3d的XPS双峰变得特别明显,同时催化剂表面出现S2-物种和S6+物种. 可以认为,在含氧气氛下硫化LaCoO3的过程中,SO2预中毒为进一步硫化提供硫物种,吸附氧物种保证硫化过程中钙钛矿结构不会被完全破坏.

关键词: 钙钛矿 , 钴酸镧 , 硫化 , , 二氧化硫

Zr掺杂对La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ钙钛矿催化N2O分解性能的影响

刘爽 , 丛昱 , 张涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60402-6

采用溶胶凝胶法制备了Zr掺杂的钴基钙钛矿La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ,并将其用于航天推进剂领域的高浓度N2O催化分解反应.发现Zr的引入明显提高了钙钛矿La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ的催化活性,尤其是当Zr掺杂量分别为0.05和0.2时,LaZrxCo1-xO3-δ 和BaZrxCo1-xO3-δ催化剂性能较为优异.应用N2物理吸附、X射线衍射、H2 程序升温还原、O2程序升温脱附和氧脉冲吸附技术表征了Zr掺杂对La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ催化剂的物化性质的影响.结果表明,Zr掺杂增大了钴基钙钛矿的比表面积,改善了晶格结构,从而提高了钴物种的还原及氧吸附脱附能力,因而催化剂上N2O分解活性增加.

关键词: 钴酸镧 , 钴酸钡 , , 氧化亚氮 , 分解

共沉淀-喷雾干燥法制备钴酸镧催化剂

张旭霞 , 许延辉 , 崔建国 , 徐海平

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2010.06.005

以共沉淀-喷雾干燥法制备钙钛矿型LaCoO3催化剂,并比较了喷雾干燥及普通烘箱干燥对催化剂的影响.对合成的催化剂粉体进行了BEr-比表面积、XRD、SEM、TPR-H2表征.结果表明,喷雾干燥所制备的前驱体在600℃焙烧即可得到单一钙钛矿相结构的催化剂粉体,形成钙钛矿结构的焙烧温度降低50℃~100℃.喷雾干燥方法制得的催化剂对甲烷燃烧反应的催化活性明显高于用普通烘箱干燥方法制得的催化剂,起燃温度为T10=394℃.

关键词: 钴酸镧 , 喷雾干燥 , 催化燃烧 , 甲烷

载铂钴酸镧的制备与电化学性能

黄华

材料科学与工程学报 doi:10.14136/j.cnki.issn 1673-2812.2016.06.015

采用乙二醇还原法在钴酸镧表面上沉积铂,制备了载铂20%的载铂钴酸镧复合材料Pt-LCO/C.采用X射线粉末衍射、透射电子显微镜研究了载铂钴酸镧的结构与形貌,发现铂在钴酸镧中的分散性好,获得的铂金属颗粒仅2nm,且颗粒大小均匀.采用循环伏安法研究了载铂钴酸镧复合材料的电化学性能和对甲醇的电化学氧化行为.研究表明,载铂钴酸镧复合材料具有很好的扩散性能,具有优良的电催化氧化甲醇的性能.

关键词: 钴酸镧 , 钙钛矿结构 , 载铂 , 电化学性能

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