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介孔载体负载Pt催化剂上α-酮酸酯的不对称氢化

陈志坚 , 李晓红 , 李灿

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00921

以介孔材料SBA-15、经或未经Al2O3修饰的具有三维立方孔道结构的SiO2为载体,制备了负载型Pt催化剂,并用于催化α-酮酸酯底物2-氧代-4-苯基-丁酸乙酯(EOPB)和丙酮酸乙酯(Etpy)的不对称氢化反应中.结果表明,当SBA-15孔径由6.2,7.6和9.2nm依次增加时,EOPB不对称氢化的活性和手性选择性有所提高,氢化ee值分别为22.0%,36.0%和50.0%.两类拥有三维立方孔道结构的SiO2载体负载的Pt催化剂性能明显优于SBA-15负载的,表明传质或空间位阻因素对EOPB不对称氢化的手性选择性和反应活性影响很大.以Al2O3修饰的介孔硅为载体时,相应的Pt催化剂上EOPB氢化手性选择性最高(ee 79.3%),且具有高氢化活性;用于丙酮酸乙酯不对称氢化反应时,活性和手性选择性(ee值达90.2%以上)均较高.由此可见,Al2O3修饰的三维立方介孔硅结构的复合纳米材料是一种新型的多相手性催化剂载体,具有良好的应用前景.

关键词: 介孔载体 , 铂催化剂 , 辛可尼啶 , 手性修饰 , 2-氧代-4-苯基-丁酸乙酯 , 丙酮酸乙酯 , 不对称氢化

高温硫化加成硅橡胶进展

刘丽萍 , 钱黄海 , 刘国林 , 耿新玲 , 王文志 , 赵艳芬 , 苏正涛

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2010.08.020

综述了高温硫化加成型硅橡胶的特点和技术进展,以及催化剂/抑制剂体系的研究动向及进展.着重介绍了近年来采用的新型催化剂/抑制剂体系,通过对铂催化剂进行改进制备微胶囊化铂催化剂和铂-抑制剂配合物等方法,使得催化剂活性得到很好地抑制,从而实现高温加成硫化.

关键词: 加成型硅橡胶 , 高温硫化 , 催化剂/抑制剂体系 , 铂催化剂 , 抑制剂

铂表面H2还原NOx的详细反应机理

苏庆运 , 李艳宾 , 解亮 , 冯廷智

工程热物理学报

研究了柴油机NOx存储还原技术(NSR)浓燃再生阶段中NO还原反应.发展了铂催化剂表面H2还原NO的详细化学反应机理,包括6种气相组分、10种表面组分及28步基元反应,其中包含了主要含氮产物N2及副产物N2O和NH3的生成路径.此机理与CHEMKIN软件中的活塞流反应器(PFR)模型耦合进行数值模拟,反应器出口各组分体积分数预测结果与文献中实验数据吻合良好.在NO体积分数为500×10-6、反应器入口温度为270℃的条件下分析了进气中H2体积分数((100~2500)×10-6)对含氮产物选择性的影响.结果表明,H2体积分数小于500×10-6时,N2和N2O为主要的含氮产物;随着H2体积分数逐渐升高,当ψ(NO)/ψ(H2)高于1.5时,NH3成为主要产物.由敏感性分析结果可知,NH3对H2吸附反应的敏感性系数最大,提高该反应速率将促进NH3的生成.

关键词: 柴油机 , NOx还原 , 氢气 , 铂催化剂 , 详细反应机理

硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚

刘竹青 , 胡爱林 , 王公英

催化学报

研究了SiO2,ZSM-5,活性炭,γ-Al2O3及改性γ-Al2O3载体、催化剂的制备方法、还原温度及添加剂等对硝基苯催化加氢制对氨基苯酚反应的影响.以改性γ-Al2O3为载体时PAP收率可达83%.以ZSM-5为载体,催化剂的最佳还原温度为200℃,PAP收率为75%.以Pt/γ-Al2O3为催化剂时,添加剂MgCl2可将反应中PAP收率提高近10%.

关键词: 铂催化剂 , 硝基苯 , 催化加氢 , 对氨基苯酚 , 分子重排作用

有机硅工业中的铂催化剂研究进展

谭必恩 , 潘慧铭 , 张廉正 , 赵飞明

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.1999.03.003

铂催化硅氢加成反应,广泛用于含Si-C单体的制备及聚合物的交联.本文综述了铂催化剂的组成、表征、抑制剂的作用及铂催化剂催化机理.

关键词: 硅氢加成反应 , 铂催化剂 , 抑制剂 , 催化机理

铂催化加成型有机硅灌封胶的制备及性能

李娟 , 黄旭 , 宋丽贤 , 卢忠远 , 康明 , 黄渝鸿

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2012.01.002

合成了改良型Karstedt催化剂,考察了催化剂用量对有机硅灌封胶的固化时间、交联密度、电性能和拉伸性能的影响.结果表明:当催化剂用量为20 ppm时,有机硅灌封胶固化良好,其电性能和拉伸性能较佳.

关键词: 铂催化剂 , 硅氢加成反应 , 有机硅灌封胶 , 交联密度 , 电性能 , 拉伸强度

含硫液体烃燃料水蒸气重整制氢II. Pt/Ce0.8Gd0.2O1.9 催化剂的原位DRIFTS表征

陈金春 , 薛青松 , 路勇 , 何鸣元

催化学报

利用原位红外漫反射技术(DRIFTS)对抗硫中毒催化剂Pt/Ce0.8Gd0.2 O1.9(Pt/CGO)上CO吸附、CO/噻吩共吸附以及CO/H2S顺序吸附进行了研究,并与 Pt/Al2O3催化剂进行了比较. CO吸附实验表明, 1.6%Pt/CGO-800(800 ℃焙烧)上CO的红外特征吸收峰在 2 104 cm-1, 与1.6%Pt/Al2O3-500上CO的红外特征吸收峰(2 070 cm-1)相比,向高波数方向移动了34 cm-1. 1.6%Pt/CGO-600上出现两个CO特征吸收峰,主峰位于 2 108 cm-1, 肩峰位于 2 085 cm-1. C O/噻吩共吸附实验表明,噻吩导致1.6%Pt/CGO-800上CO吸附的红外特征吸收峰红移至 2 090 cm-1, 峰强度略有降低;1.6%Pt/CGO-600上CO的红外特征吸收峰红移至 2 096 cm -1 且强度有所降低,同时肩峰消失. 而1.6%Pt/Al2O3-500上CO的红外特征吸收峰明显减弱并红移至 2 040 cm-1. CO/H2S顺序吸附实验表明, H2S导致Pt/CGO 催化剂在 2 104 和 2 108 cm-1 处的CO特征吸收峰轻微红移,峰强度略有降低,而H2S导致Pt/Al2O3完全丧失CO的吸附能力. 原位DRI FTS表征结果表明, Pt/CGO催化剂上生成的强缺电子特性Pt颗粒具有很强的抗硫中毒能力, 8 00 ℃焙烧有利于生成单一的抗硫中毒的强缺电子Pt金属位,使得1.6%Pt/CGO-800具有最佳的抗硫中毒性能.

关键词: 原位漫反射红外光谱 , 抗硫 , 铂催化剂 , 制氢 , 稀土复合氧化物

Pt/Ce0.6Zr0.4O2催化剂催化氧化碳烟过程中活性氧对NO-NO2循环及表面含氧物种的分解作用

刘爽 , 吴晓东 , 林雨 , 李敏 , 翁端

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60004-8

通过在Ce0.6Zr0.4O2载体上浸渍Pt(NO3)2制得Pt/Ce0.6Zr0.4O2催化剂,该催化剂在松散接触条件下,于NO + O2或O2气氛中均表现出比Pt/Al2O3更好的碳烟氧化性能.进一步研究表明, Pt/Ce0.6Zr0.4O2催化剂中的Pt 与Ce0.6Zr0.4O2存在相互作用,使得催化剂在一定温度范围内对活性氧的利用率大为提高,从而促进了气氛中NO ? NO2的循环,乃至碳烟与NO2的反应和碳烟表面含氧中间物种的生成;更重要的是,这部分活性氧本身可加速含氧中间物种的分解.因此,在NO + O2的气氛中, Pt/Ce0.6Zr0.4O2催化剂的碳烟起燃温度比Pt/Al2O3降低了34°C.

关键词: 铂催化剂 , 铈锆复合氧化物 , 碳烟氧化 , 一氧化氮-二氧化氮循环 , 表面含氧物种

厚壁和薄壁碳纳米管载Pt催化剂制备和对甲醇氧化的电催化活性

张俊松 , 李海涛 , 唐亚文 , 陈煜 , 包建春 , 周益明 , 陆天虹

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.03.007

制备了壁厚约5nm、管径为140~220 nm薄壁碳纳米管(CNTs)和壁厚约50 nm.管径为80~200nm厚壁碳纳米管.研究了浓HNO3处理对不同壁厚CNTs结构和表面基团的影响.结果表明,经硝酸处理后,厚壁CNTs的双电层充放电电量(Qd)和表面含氧基团氧化所需电量(Qo)分别增加了1.34和0.098 mC,薄壁CNTs的Qd和Qo分别增加了5.69和0.175 mC.表明与厚壁CNTs相比,薄壁CNTs易被切断,表面碳原子易被氧化.当用常规液相还原法将Pt粒子沉积在薄壁和厚壁CN%上后,由于浓HNO3处理过的薄壁CNTs具有大的比表面积和多的含氧基团,Pt粒子更容易均匀的吸附在薄壁CNTs表面,因此,制得的Pt/CNTs催化剂对甲醇氧化有很高的电催化活性.

关键词: 铂催化剂 , 碳纳米管 , 甲醇 , 直接甲醇燃料电池

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