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碱性条件下Ru/C催化5-羟甲基糠醛选择氧化反应

解佳翰 , 聂俊芳 , 刘海超

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60136-4|

以活性炭负载金属钌(Ru/C)为催化剂,在碱性水溶液中研究了5-羟甲基糠醛(HMF)选择氧化反应。与MgO, Ca(OH)2和NaOH相比,加入具有合适碱强度的镁铝水滑石有利于生成5-甲酰基-2-呋喃甲酸(FFCA)或2,5-呋喃二甲酸(FDCA)。 X射线光电子能谱实验表明金属态的钌是活性催化中心。同位素示踪结果则表明水而非氧气提供了5-甲酰基-2-呋喃甲酸及2,5-呋喃二甲酸等羧酸产物的氧源。根据这些结果,并结合HMF和2,5-呋喃二甲醛氧化的动力学研究,我们提出HMF选择性氧化制备FFCA遵循Langmuir-Hinshelwood反应机理。其中, HMF在金属Ru表面饱和解离吸附,在解离吸附的氧原子的协助下发生β-脱氢生成2,5-呋喃二甲醛(DFF)吸附物种。该DFF物种进一步发生水合与氧化形成FFCA产物。

关键词: 5-羟甲基糠醛 , 氧化反应 , 2,5-呋喃二甲醛 , 5-甲酰基-2-呋喃甲酸 , 镁铝水滑石 , 钌基催化剂 , 反应机理

二维层状磁性镁铝水滑石的制备与表征

郑崇辉 , 王君 , 孙炜岩 , 仲崇娜 , 尤佳 , 景晓燕 , 张密林 , 段雪

功能材料

采用共沉淀法将磁性基质与镁铝水滑石组装制备二维层状磁性镁铝水滑石,考察了在一定的pH值、沉淀生成温度及陈化时间下,不同n(Mg2+)/n(Al3+),n(Fe2+)/n(Mg2+)比值及焙烧温度对合成磁性镁铝水滑石结构的影响,并借助HRTEM、XRD、VSM、TG-DSC、FT-IR等手段对其晶型结构、磁学性能及结晶度等进行表征,结果表明镁铝水滑石在赋予磁性后,并没有改变其典型的层状结构,证实了将磁性基质与层状材料组装合成的可行性.

关键词: 磁性 , 镁铝水滑石 , 层状结构 , 表征

片状纳米晶镁铝水滑石的制备及其热分解机理

任庆利 , 罗强

稀有金属材料与工程

研究了添加有阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(C18H29NaO3S)的无机阻燃剂镁铝水滑石纳米晶的制备及其热分解机理.采用常压下一步反应的液相法制备试样,得到了厚度小于10 nm的近似圆片状镁铝水滑石纳米晶体.研究发现:增大十二烷基苯磺酸钠添加量,(003)晶面间距有被逐渐撑开的趋势.依据DSC和TG测试结果,确定制备得的镁铝水滑石纳米晶热分解由2个吸热峰组成,第1个出现在230℃左右,第2个出现在405℃左右;通过添加十二烷基苯磺酸钠,可以增大镁铝水滑石纳米晶的第1次和第2次热分解失重值、提高第2次热分解的终止温度点、拓宽镁铝水滑石的热分解温度范围,从而增强镁铝水滑石阻燃剂的阻燃性能.根据不同升温速率下获得的DSC测试数据,应用Achar微分法、Coats-Redfern积分法和Kissinger微分法对镁铝水滑石纳米晶的热分解进行了动力学计算和分析,确定其热分解第2个阶段的热分解机理函数积分式为(1-α)-1-1.

关键词: 镁铝水滑石 , 片状纳米晶体 , 热分解 , 机理函数

纳米晶镁铝水滑石/聚乙烯复合阻燃料的制备

任庆利 , 罗强 , 曹全喜

稀有金属材料与工程

采用共混法制备聚乙烯/镁铝水滑石纳米复合材料.XRD、SEM、TEM和性能测试表明:镁铝水滑石纳米晶体分散在聚乙烯基体中,且有少部分发生插层;阴离子表面活性剂对水滑石的处理效果要优于偶联剂;pH值对处理效果有一定影响;镁铝水滑石阻燃剂填充聚乙烯体系阻燃效果,要优于填充Al(OH)3阻燃剂.

关键词: 镁铝水滑石 , 聚乙烯 , 表面改性 , 共混法 , 纳米复合材料

镁铝水滑石焙烧产物对甲基橙溶液的吸附性能

王絮 , 于洪波 , 刘赛月 , 高宏

硅酸盐通报

本文研究了Mg-Al-LDHs焙烧产物(LDO)对甲基橙的吸附性能并讨论了焙烧温度和吸附温度对反应的影响.结合XRD表征结果得到450℃焙烧产物在吸附甲基橙溶液后,恢复为LDHs层状结构;其对甲基橙溶液的吸附主要是层间吸附,即甲基橙可进入Mg-Al水滑石层间;此外,还对吸附动力学进行了讨论,结果表明:LDO对甲基橙的吸附符合准二级动力学模型.

关键词: 镁铝水滑石 , 吸附 , 动力学 , 甲基橙

铝源对镁铝水滑石阻燃性能的影响

任庆利 , 刘斌 , 陈维 , 陈寿田

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2003.06.007

为研究不同铝源对镁铝水滑石阻燃料阻燃性能的影响,利用常压下一步反应的液相法制备镁铝水滑石试样,采用XRD测试试样的相组成;用DTA-TG测试分析试样的热性能;结果表明:以Al2(CO3)3为铝源制备得的镁铝水滑石的晶粒比以NaAlO2为铝源制备得的镁铝水滑石的晶粒要小;以碳酸铝为铝源制备得的镁铝水滑石的第一次和第二次热分解温度范围比以铝酸钠为铝源制备得的水滑石热分解温度范围要宽;以碳酸铝为铝源制备得的镁铝水滑石阻燃料的氧指数,比以铝酸钠为铝源制备得的水滑石阻燃料的氧指数高.

关键词: 铝源 , 镁铝水滑石 , 阻燃剂 , 聚乙烯-乙烯醋酸乙烯共聚物

酞菁钴负载镁铝水滑石对甲基橙的氧化脱色

徐敏虹 , 潘国祥 , 陈海锋 , 曹枫 , 唐培松 , 陈文兴

材料导报

通过共沉淀法制备了Mg/Al物质的量比为3∶1的镁铝水滑石,并将其作为载体负载磺化酞菁钴制得新型功能材料酞菁钴负载水滑石(CoPcTs-LDH).通过红外和热重分析表征了CoPcTs-LDH,研究了CoPcTs-LDH/H2O2对100mL 10mg/L甲基橙的氧化脱色.实验结果表明,在25~37℃、pH值为3~9、反应7h后甲基橙的剩余率均低于30%;反应过程符合一级动力学模型,阿伦尼乌斯活化能Ea =57.64kJ/mol;反应过程中羟基自由基发挥了重要作用;CoPcTs-LDH在重复使用5次后对甲基橙仍有很好的氧化脱色能力,具有较高的重复使用性能.

关键词: 酞菁钴 , 镁铝水滑石 , 甲基橙 , 氧化脱色

纳米晶镁铝水滑石制备机理及抗毒性研究

邓欣 , 曾虹燕 , 冯震

功能材料

以尿素为沉淀剂制备纳米晶镁铝水滑石,考察不同镁铝比制备的纳米晶镁铝水滑石催化剂对大豆油酯交换的影响以及催化剂的抗水抗酸性和使用寿命,并探讨纳米晶镁铝水滑石的合成机理.随镁铝摩尔比增加,酯交换反应所需时间减少,当m(Mg2+):m(Al3+)=3:1时,转化率高达94.2%;当m(Mg2+):m(Al3+)=4:1时,使用寿命最长,可重复使用5次.纳米晶镁铝水滑石具有较强抗水抗酸性,故在进行酯交换反应中无须脱水脱酸.

关键词: 镁铝水滑石 , 合成机理 , 纳米晶 , 使用寿命

碳酸钠的浓度对镁铝水滑石阻燃剂制备的影响

任庆利 , 刘斌 , 陈维 , 陈寿田

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2004.01.008

在常压下用一步反应液相法制备了镁铝水滑石阻燃剂试样,研究了碳酸钠的浓度变化对制备试样的影响.根据不同碳酸钠浓度下制备的试样的 XRD和 IR测试发现:碳酸钠浓度的变化对制备得的镁铝水滑石试样的纯度几乎没有影响,但影响了镁铝水滑石晶体中间层中的 CO3 2-的对称性的高低以及中间层内的 CO3 2-与水分子分布的有序性,进而影响了镁铝水滑石晶体基本层上阳离子的分布状况.结果表明当选择镁离子的浓度为 0.06mol/L、镁离子与铝离子的摩尔比为 3∶ 1制备镁铝水滑石时,碳酸钠较为合适的浓度是 10g/L.

关键词: 镁铝水滑石 , 阻燃剂 , 碳酸钠浓度 , 晶体结构

片状水滑石的水热合成及表征

刘春英 , 柳云骐 , 王健 , 穆国庆 , 熊云杰 , 张力

材料导报

以MgCl2·6H2O、γ-AlOOH和尿素为原料,在n(Mg2+)∶n(Al3+) =2的条件下,采用水热法合成了Mg-Al水滑石粉体.考察了水热合成条件如反应温度、时间、反应物浓度对产物水滑石晶体结构、结晶度和形貌的影响,并采用XRD、SEM、TEM和TG技术对其进行了表征.结果表明,在优化条件下可获得结晶度高、板层结构显著、热稳定性好、分散性好、均一、规整的六边形片状水滑石晶体.当水热温度为150℃、水热时间为12h时合成水滑石的粒径为200~400nm,片厚度约为25 nm.

关键词: 镁铝水滑石 , 水热法 , 片状 , 晶体形貌

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