田玉华
,
黄忠
,
胡艳
,
寇兴明
,
胡常伟
,
曾宪诚
催化学报
合成了2-氨基吡啶(2-AP)为配体的Zn(2-AP)2(OAc)2,Ni(2-AP)2(OAc)2和Cu(2-AP)2(OAc)2三种金属配合物,并将其用于催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)和乙酸对硝基苯酚酯(PNPA)的水解反应. 研究了金属配合物催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化机理. 结果表明,Zn(2-AP)2(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2金属配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,且Ni(2-AP)2(OAc)2的催化活性大于Zn(2-AP)2(OAc)2,而对PNPA无催化活性. Cu(2-AP)2(OAc)2对PNPP和PNPA均无催化活性. 这可能源自底物本身的特性以及配合物结构的差异. 同时,实验结果也说明合成的Zn(2-AP)2-(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2是水解金属酶的良好模型.
关键词:
2-氨基吡啶
,
锌配合物
,
镍配合物
,
铜配合物
,
羧酸酯
,
模拟酶
,
水解
,
催化动力学
义建军
,
许学翔
,
陈伟
,
景振华
催化学报
吡啶甲醛类化合物与苯胺类化合物缩合形成有机配体[N,N],它与金属镍的卤化物NiBr2作用可形成稳定的配合物[N,N]NiBr2.这种配合物在含铝助催化剂存在下显示出较高的催化乙烯齐聚的活性,所得乙烯齐聚物具有较高的支化度和较低的α-烯烃含量.实验结果表明,吡啶环与苯环上的取代基对催化反应的活性具有不同的影响,助催化剂的种类及用量、反应溶剂和乙烯压力等对该体系的催化反应活性及产物结构具有直接影响.研究结果表明,通过调节催化聚合反应的工艺条件,有可能实现控制聚合产物的分子量和分子量分布,以及提高产物中α-烯烃的含量等.
关键词:
乙烯
,
齐聚
,
催化
,
镍配合物
臧蓉蓉
,
黄忠
,
朱杰
,
孟祥光
,
胡常伟
,
曾宪诚
催化学报
合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α-吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数. 结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,配合物在两性离子表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)和非离子表面活性剂聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)胶束溶液中对PNPP水解的催化活性高于在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)胶束溶液中的催化活性; 配合物的空间构型对反应速率有较大影响,具有四面体结构的配合物更有利于PNPP的水解.
关键词:
金属胶束
,
二氧环胺
,
镍配合物
,
对硝基苯基α-吡啶甲酸酯
,
催化水解
,
模拟酶
程庆彦
,
钟顺和
催化学报
采用表面改性法制备了负载型Ni2(OEt)2/SiO2双核金属乙氧基配合物催化剂,利用示差量热、红外光谱和微反技术对催化剂的表面结构、热稳定性、化学吸附性质和催化活性进行了研究. 结果表明,负载型双核金属乙氧基配合物Ni2(OEt)2/SiO2中的Ni2+与载体SiO2表面的O2-以双齿配位形式键合; 二氧化碳在催化剂表面存在桥式吸附态和碳酸单乙酯基物种两种吸附态,丙烯则只有一种分子吸附态; 在适宜的反应条件下,二氧化碳和丙烯在Ni2(OEt)2/SiO2催化剂上的反应产物主要是甲基丙烯酸. 根据实验结果,提出了二氧化碳和丙烯在Ni2(OEt)2/SiO2催化剂表面的反应机理,反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性单元上,羧酸根和丙烯解离吸附态的形成是反应顺利进行的关键步骤.
关键词:
二氧化碳
,
丙烯
,
甲基丙烯酸
,
二氧化硅
,
镍配合物
,
负载型催化剂
徐永进
,
孙俊全
,
单玉华
,
王临才
催化学报
合成了烯丙基对甲基水杨醛亚胺和环戊烯基对甲基水杨醛亚胺配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了配合物[O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph)和[O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph),以MS,1H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征.在Ni(COD)2(COD环辛二烯)助催化下成功地催化乙烯聚合,在808 kPa的压力下,前者配合物的最高活性可达265 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.95～3.85)×104间; 后者配合物的最高活性可达434 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.87～5.81)×104间.添加THF,CH3COOEt和EtOEt对催化聚合性能无显著影响,添加甲基丙烯酸甲醇则不仅不发生共聚,相反严重降低了催化活性.
关键词:
乙烯聚合
,
聚乙烯
,
镍配合物
,
水杨醛亚胺
,
环戊烯基取代
,
烯丙基取代
白丽娟
,
雷福厚
,
盘鹏慧
,
杨胜才
,
孙果宋
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.03.011
以歧化松香胺为原料,合成了歧化松香胺Schiff碱配体,配体进一步与氯化镍反应制得了歧化松香胺Schiff碱-镍配合物,并用红外、紫外、元素分析、摩尔电导等测试技术进行了表征. 考察了歧化松香胺Schiff碱-镍配合物对枞酸氧化反应的催化性能,探讨了溶剂、H2O2浓度、反应温度及反应时间等因素对反应的影响. 结果表明,配合物对枞酸的氧化聚合具有较好的催化性能,枞酸的转化率可达100%.
关键词:
歧化松香胺Schiff碱
,
镍配合物
,
枞酸
,
氧化
韩超
,
刘恒
,
杨凤
,
胡雁鸣
,
张学全
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.08.140425
合成了一系列吡唑亚胺二齿Ni(Ⅱ)配合物(4a～4e),并通过红外光谱、元素分析及单晶衍射等对配合物进行了表征.配合物4b属于单斜晶系,以Ni原子为中心形成扭曲的三角双锥构型.该系列配合物在倍半乙基氯化铝(EASC)的活化下,对1,3-丁二烯聚合表现出较高的顺-1,4选择性,得到了相对分子质量为4500～9000、顺-1,4含量在91％左右的液体聚丁二烯.随着取代基空间位阻的增大,催化活性逐渐减低.进一步详细研究了Al/Ni摩尔比和温度对聚合的影响.在20～60℃范围内,催化活性随着聚合温度的升高而提高,聚合温度为80℃时,聚合物收率仅略有降低,表明该系列催化剂产生的活性中心具有良好的高温稳定性.
关键词:
吡唑亚胺
,
镍配合物
,
液体聚丁二烯
,
配位聚合
