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Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-CCl4催化马来酸酐与降冰片烯共聚

房江华 , 杨科芳 , 胡富陶

催化学报

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-CCl4 (acac=乙酰丙酮)催化体系对马来酸酐(MA)与降冰片烯(NBE)交替聚合反应的催化性能. 用元素分析、核磁共振和红外光谱研究了共聚物的结构,在单体比为1∶1时,共聚物中MA和NBE的含量分别为52.2%和47.8%. 凝胶渗透色谱结果表明共聚物分子量分布窄. 动力学研究结果表明, MA与NBE共聚对单体浓度呈一级反应,其表观活化能为74.3 kJ/mol.

关键词: 乙酰丙酮铁 , 三异丁基铝 , 四氯化碳 , 马来酸酐 , 降冰片烯 , 共聚反应

邻-酚羟基取代N-杂环卡宾[C,O]螯合烯丙基钯配合物/MAO催化降冰片烯的聚合

李立辉 , 冯燕 , 李波 , 闫卫东 , 任鸿平 , 王佰全

高分子材料科学与工程

研究了以3种N-杂环卡宾[C,O]螯合烯丙基钯配合物(NHC-Pd)1、2和3为催化剂,甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化降冰片烯(NBE)的聚合.考察了催化剂2在不同反应温度、n(Al)/n(Pd)以及n(NBE)/n(Pd)等因素影响下的催化活性和聚合物性能.结果表明,该催化体系对降冰片烯系具有高催化活性.最高活性可达到3.2×107gPNBE/(mol Pd·h).聚合物具有很好的耐热性能,其热分解温度高于400℃.通过对聚合产物FT-IR分析判断,降冰片烯聚合反应以烯烃加成聚合方式进行.

关键词: 钯系催化剂 , N-杂环卡宾 , 烯丙基 , 降冰片烯 , 加成聚合

双核水杨醛亚胺镍催化剂的制备及对降冰片烯聚合的催化性能

程曼 , 杨敏 , 曲佳燕 , 刘宾元 , 刘盘阁

高分子材料科学与工程

合成了3种5,5′-亚甲基-双-水杨醛亚胺配体,利用它们和trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应得到Cat1、Cat2和Cat3三种双核水杨醛亚胺镍催化剂,并通过红外(FT-IR)和元素分析进行了表征。研究了在甲苯为溶剂,MAO为助催化剂下,催化降冰片烯(NBE)单体聚合的催化性能,考察了聚合条件,如温度、Al/Ni物质的量比对降冰片烯的催化活性、单体转化率、聚合物分子量及分子量分布的影响。当在n(Al)/n(Ni)为1000,聚合温度为80℃的条件下,催化剂的催化活性达到最大值1.16×105g of PNB/(mol of Ni.h)。聚合产物的核磁共振(1H-NMR)和红外光谱分析结果表明,该聚合反应是以单体的乙烯基加成聚合机理进行的。

关键词: 水杨醛亚胺镍配合物 , 双核非茂催化剂 , 降冰片烯 , 加成聚合

极性环烯烃共聚物的研究进展

姚臻 , 戴斌斌 , 刘少杰 , 陈振华 , 曹堃 , 谢家明 , 傅建松 , 孙荣华

高分子材料科学与工程

评述了具有殷实应用前景的极性环烯烃共聚物最新研究进展.主要对比了后处理法、前处理法及直接共聚法三种不同的制备途径.后处理法因极性基团通过后处理产生,故不会影响聚合活性,且极性基团含量较高,但步骤繁琐.前处理法使极性基团的保护与聚合过程相耦合,操作较后处理法简便.直接共聚法工艺最为简单,但其催化荆活性还有待进一步提高.同时,在基于制备过程特征的基础上,围绕提高环烯烃及极性基团的有效插入率进行了重点阐述.

关键词: 降冰片烯 , 极性α-烯烃 , 极性环烯烃共聚物 , 茂金属催化剂

乙烯与降冰片烯的共聚及产物表征

吕春胜 , 许云飞 , 颜子龙 , 陈怡 , 王丹丹

高分子材料科学与工程

用限制几何构型茂金属催化体系[2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhO] TiCl2/Al(iBu) 3/Ph3C+B(C6F5)4-(CGC)研究了乙烯/降冰片烯的共聚.考察了降冰片烯单体浓度对聚合反应活性和聚合物性能、结构的影响.用核磁共振(13C-NMR)、扫描电镜(SEM)、差热分析(DSC)和X射线衍射(X-ray)方法对共聚物进行了表征.结果表明,所得产物(降冰片烯含量(2.5~9.4)NB%)的形貌是交联网状的,主要是含有等规和间规交替序列的无规共聚物;在0.4 mol/L浓度下可得到有双熔点(92℃,112℃)分布的共聚物.

关键词: 限制几何构型茂金属催化剂 , 乙烯 , 降冰片烯 , 共聚反应 , 微观结构

新型咪唑侧链桥联单茂Zr催化降冰片烯聚合活性研究

聂万丽 , 吕硕 , 卓飞 , 管生洲 ,

硅酸盐通报

本文通过催化降冰片烯的聚合,研究了以桥联的茚基咪唑基配体与第四副族金属锆(Ⅳ)为原料合成的两币新型的烯烃聚合催化剂的活性.通过控制反应温度,助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的用量得到了最佳反应条件,Al/Zr为700∶1,温度为70℃,催化剂对降冰片烯聚合的最高活性为14.85 kg/mol·h.并通过核磁,红外数据的分析得出,在最优条件下降冰片烯主要以加成聚合为主.

关键词: 茂金属催化剂 , 加成聚合 , 降冰片烯 , MAO

水杨醛亚胺镍/MMAO催化降冰片烯加成聚合

李艳荣 , 李悦生 , 史保川

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.07.002

用水杨醛亚胺镍/MMAO催化降冰片烯聚合获得了热稳定、高分子量、可溶性的加成聚合产物. Al、Ni摩尔比、单体浓度、反应温度与时间对催化剂的活性和聚合物分子量均有较大影响. 在优化条件下,催化剂的活性达13 t/(mol*h),聚降冰片烯的粘均分子量达1×106.

关键词: 水杨醛亚胺 , 镍配合物 , 降冰片烯 , 加成聚合

降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展

张丹枫

高分子材料科学与工程

综述了降冰片烯(NBE)及其衍生物开环易位聚合(ROMP)的研究进展.分析了ROMP反应特点、催化剂类型对于NBE衍生物的ROMP;由于聚合反应发生在NBE环上,其衍生物上的取代基赋予了该聚合物特殊的功能,为合成大分子单体提供了一种新方法.还报道了NBE的活性聚合研究.

关键词: 开环易位聚合 , 降冰片烯 , 降冰片烯衍生物

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